|
|<
<< Page précédente
1
2
3
4
5
6
Page suivante >>
>|
|
documents par page
|
Tri :
Date
Titre
Auteur
|
|
Chimie physique, chimie théorique
/ 21-12-2023
Zhao Yiran
Voir le résumé
Voir le résumé
L'électrochimiluminescence photoinduite (PECL) est la combinaison de la photoélectrochimie des semiconducteurs et de l'électrochimiluminescence (ECL). Ce phénomène n'a été rapporté que dans peu de travaux car les photoélectrodes, indispensable à ce procédé, sont généralement sujettes à une haute instabilité en solution aqueuse. Dans cette thèse, des photoanodes ayant une structure métal-isolant-semiconducteur (MIS), composées de Si comme absorbeur de lumière, d'une couche tunnel de SiOx et d'une couche mince métallique (Pt, Ir, Ni), sont d'abord décrits pour deux systèmes ECL anodiques : [Ru(bpy)₃]²⁺-TPrA et luminol-H₂O₂. En pratique, l'excitation proche infrarouge (NIR) de la photoanode soumise à un potentiel produit une émission à 630 nm pour [Ru(bpy)₃]²⁺ et à 440 nm pour le luminol, entraînant un décalage entre les longueurs d’ondes d’excitation et d’émission de -220nm et de -410 nm, respectivement, entraînant un décalage entre les longueurs d’ondes d’excitation et d’émission de -220 nm et de -410 nm, respectivement. Ensuite, des systèmes ECL tout optique (AO-ECL) sont développés avec des jonctions photovoltaïques spécifiques en Si avec le système luminol-H2O2 sans fil ni polarisation externe. Les photovoltages générés dans ces jonctions sous illumination NIR sont suffisamment élevés pour déclencher simultanément une réaction anodique ECL sur une anode modifiée en C, Au ou Pt et réduire le H₂O₂ sur une cathode modifiée en Pt. Enfin, La PECL localisée et l'imagerie NIR sont appliquées sur des micropiliers en Si dans [Ru(bpy)₃]²⁺-TPrA. Malgré la grande longueur de diffusion des trous dans le Si cristallin, les micropiliers permettent de confiner les trous, ouvrant des perspectives prometteuses pour la microscopie et l'imagerie.
|
|
Chimie moléculaire
/ 19-12-2023
Alleman Cécile
Voir le résumé
Voir le résumé
Les interactions protéine – protéine (IPP) sont essentielles à la régulation des phénomènes cellulaires. Elles impliquent deux partenaires : une protéine adaptatrice et une protéine effectrice, cette dernière étant régulée positivement ou négativement. Bien que l’inhibition des IPPs constitue une approche thérapeutique solide, la stabilisation reste encore peu étudiée, mais pourrait mener à de nouvelles modalités prometteuses. Ce projet se concentre sur la famille de protéines adaptatrices 14-3-3 qui interagit avec plus de 200 partenaires. Parmi eux, la protéine p53 est l’objet de multiples recherches dû à sa fonction régulatrice clé de nombreux processus biologiques (réparation de l’ADN, apoptose). Ces fonctions majeures sont cependant altérées dans la moitié des cancers, favorisant ainsi le développement tumoral. Des études préliminaires ont montré que la stabilisation de l’interaction entre p53 et 14-3-3 à l’aide d’une colle moléculaire permettait de restaurer l’activité antitumorale de p53. Parmi ces colles moléculaires, la fusicoccine-A (FC-A) se localise dans la vallée formée par 14-3-3 et permet d’augmenter la stabilisation du complexe protéique. Dans ce contexte, ce projet se concentre sur l’accès à des analogues simplifiés de la FC-A à travers la synthèse de squelettes tricycliques afin d’élargir la librairie de colles moléculaires. Des analogues [6-8-5] à partir d’un substrat aromatique sont envisagés, ainsi que des analogues [5-8-5] à partir d’un dérivé cyclopentane, plus proches de la structure cible. Différentes stratégies de synthèse ont été explorées afin d’accéder à ces analogues.
|
|
Sciences des matériaux
/ 19-12-2023
Wang Zheng
Voir le résumé
Voir le résumé
Dans cette thèse, la synthèse, les propriétés et les applications de verres contenant des quantum dots (QDs) de chalcogénure ont été étudiées. Des verres contenant des QDs à base de chalcogénure de plomb (PbSe ou PbS) ont été préparés. Leurs propriétés optiques et leurs applications potentielles ont été explorées en combinaison avec le co-dopage aux ions Tm3+. De plus, sur la base de ces résultats, des verres contenant des QDs de ZnS ou de ZnSe, sans plomb, ont été préparés avec succès. Leurs performances luminescentes ont été encore améliorées par dopage avec des ions de métaux de transition représentés ici par le nickel. Ces résultats jettent les bases pour l’amélioration des propriétés optiques de verres contant des QDs à base de chalcogénure de plomb et aussi pour le développement de verres aux QD sans métaux lourds et donc plus respectueux de l’environnement. Bien que des améliorations futures soient possibles et nécessaires pour des applications réelles, ces verres aux QDs de chalcogénure, développés dans ce travail, présentent un potentiel d'applications dans les domaines des concentrateurs solaires luminescents, de l'anti-contrefaçon optique, de l'éclairage à semi-conducteurs et de la mesure optique de la température.
|
|
Chimie moléculaire et chimie macromoléculaire
/ 15-12-2023
Brouillac Clément
Voir le résumé
Voir le résumé
L’électronique organique (EO) s’articule autour de l’utilisation des semi-conducteurs organiques (SCOs). Les diodes organiques électroluminescentes (OLEDs) font partie des technologies électroniques les plus matures et sont déjà présentes dans nos smartphones, ordinateurs et téléviseurs. Durant cette thèse, nous nous sommes particulièrement intéressés à l’élaboration de matrices hôtes pour la seconde génération d’OLEDs : les diodes organiques électrophosphorescentes (PhOLEDs). Deux design moléculaires différents ont été conçus avec deux objectifs différents. Le premier objectif consiste à développer de nouvelles matrices hôtes utilisant l’architecture Donneur-spiro-Accepteur pour des PhOLEDs monocouches, qui sont des dispositifs simplifiés utilisant seulement les électrodes et la couche émissive. Ces travaux ont conduit à la fabrication de PhOLEDs monocouches des trois couleurs présentes dans un pixel (rouge, vert et bleu), et des couleurs pour l’éclairage (jaune et blanc). Des records de performances ont été obtenus.
Le deuxième objectif consiste à développer de nouveaux SCOs appelés nano-anneaux. Après un chapitre bibliographique analysant les performances des nano-anneaux en EO, nous présenterons une étude de structure/propriétés de nano-anneaux donneur-accepteur. Ces travaux, nous ont permis de mieux comprendre les propriétés singulières de ces composés cycliques à base de carbazoles, qui ont ensuite ont été incorporés dans des PhOLEDs multicouches pour évaluer leurs performances en tant que matrice hôtes. Ces travaux représentent les premiers exemples du domaine.
|
|
Sciences des matériaux
/ 14-12-2023
Zhang Jiajie
Voir le résumé
Voir le résumé
Dans cette thèse, des verres dans le système pseudo-ternaire Na2S–Ga2S3–GeS2 ont été synthétisés, et leurs propriétés thermiques, structurales et conductrices ont été étudiées. De plus, la synthèse d’une composition cristalline particulière de ce système a été étudiée, NaGaGeS4. Tout d'abord, les verres de composition x[Na2S]–(100-x) x[Na2S]–(100-x) [0.5GeS2–0.5Ga2S3] ont été préparés via un processus de synthèse en deux étapes (fusion-trempe et méchanosynthèse). Une large gamme de compositions a été obtenue (10 ≤ x ≤ 75). La spectroscopie Raman a été utilisée pour étudier la structure du verre en fonction de la teneur en Na2S. Elle a révélé un effondrement
constant du réseau basé sur les tétraèdres Ga(Ge)S4/2 avec l'ajout de Na2S, ainsi que la formation de soufre non pontant dans le réseau du verre. La conductivité la plus élevée à température ambiante est obtenue pour l'échantillon avec x=75 (σ = 1.8 × 10-5 S.cm-1). La conductivité la plus élevée est atteinte pour le même échantillon à 90 °C (σ = 1.0 × 10-3 S.cm-1). Une tentative de préparation de NaGaGeS4 a été menée. L'analyse par DRX a révélé que sa structure cristalline était similaire à celle de Na2Ga2GeS6. Une meilleure conductivité ionique a été obtenue par rapport à son homologue vitreux, grâce à sa structure qui favorise la mobilité des porteurs de charge.
|
|
Biologie cellulaire, biologie du développement
/ 07-12-2023
Mélou Caroline
Voir le résumé
Voir le résumé
L’arthrose de l’articulation temporo-mandibulaire (ATM) est une pathologie chronique principalement traitée de manière symptomatique. Face aux cas les plus sévères, une chirurgie invasive peut s’avérer nécessaire puisqu’il n’existe actuellement aucune stratégie efficace pour réparer et régénérer une ATM endommagée. L’analyse de la littérature révèle une absence de modèle de référence pour l’étude de l’arthrose. Le développement d’un modèle fiable est donc une étape nécessaire, afin de pouvoir décrypter les mécanismes de cette pathologie et mettre au point des traitements curatifs. L’objectif de ce travail était de développer un modèle tridimensionnel in vitro, à partir de chondrocytes cultivées en trois dimensions sous forme de sphéroïdes, et de comparer cette technique à la culture en culot, qui est actuellement la méthode de référence. Dans un premier temps, des cellules souches mésenchymateuses (CSM) d’origine dentaire ont été cultivées en deux (témoin négatif) et en trois dimensions sous forme de sphéroïdes et de culots. La différenciation chondrocytaire a été induite et évaluée par PCR quantitative et coloration histologique (bleu Alcian). Dans un second temps, l’arthrose a été induite en exposant les CSM différenciées, ainsi qu’une lignée établie de chondrocytes (lignée C20A4) à de l’interleukine 1 bêta. Ce travail a mis en évidence une supériorité des sphéroïdes par rapport aux culots, pour la différenciation chondrocytaire des cellules souches mésenchymateuses et pour l’induction de l’arthrose. Ces deux modèles de sphéroïdes (différenciation chondrocytaire et modèle d’arthrose) pourront être utilisés pour tester des verres bioactifs innovants en ingénierie tissulaire du cartilage.
|
|
Chimie moléculaire et macromoléculaire
/ 07-12-2023
Fermon Laurence
Voir le résumé
Voir le résumé
Staphylococcus aureus est un pathogène opportuniste, multi-résistant aux antibiotiques et pouvant causer de sévères infections chez l’Homme. Dans ces travaux de thèse, nous nous sommes intéressés aux toxines SprA1, SprA2, SprG1₃₁ et SprG1₄₄ exprimées par S. aureus. Ces toxines sont de petits peptides cationiques et membranaires capables d’inhiber la croissance de S. aureus en condition de surexpression. Notre but était de mieux comprendre le mécanisme d’action de ces toxines. L’étude des effets de la surexpression de ces peptides sur la membrane a montré que ces trois peptides induisent une dépolarisation de la membrane. Celle-ci est concomitante à la formation de larges pores membranaires pour SprA1, alors que SprA2 forme des pores transitoires et/ou plus petits. SprG1₃₁ et SprG1₄₄ semblent ne pas former de pores, mais induire la formation de mésosomes dans la membrane. Cette étude a été complétée par des analyses des interactions de ces peptides avec des modèles membranaires. Il a ainsi été montré que SprA2 présente une forte sélectivité envers les membranes zwitterioniques et que SprG1₄₄ semble capable d’agréger les érythrocytes. De plus, la présence de SprG1₃₁ et SprG1₄₄ dans les vésicules extracellulaires a été mise en évidence. Ces travaux permettent de mieux comprendre l’action de ces toxines et d’apporter des indices sur leurs fonctions biologiques.
|
|
Chimie physique, chimie théorique
/ 07-11-2023
Zhutova Nadiya
Voir le résumé
Voir le résumé
Bien que découvert il y a longtemps, la chimie de l’élément polonium reste floue. Les études expérimentales étant dangereuses et coûteuses, la chimie théorique peut aider à sélectionner des expériences plus judicieuses. Ce travail présente une étude fondamentale de la chimie du polonium au moyen de calculs basés sur la fonction d'onde incluant les effets relativistes. Dans un premier temps, un aperçu général des connaissances actuelles est donné. Ensuite, une description des méthodes utilisées et de leurs alternatives potentielles est donnée. La première section de résultats présente une étude systématique de complexes du polonium(IV), notamment hydratés et chlorés. Leurs géométries et énergies d'interaction sont étudiées, une analyse de liaison est ensuite réalisée et l'importance du couplage spin-orbite est enfin sondée sur certaines espèces. La partie suivante revisite les propriétés d'absorption de complexes de polonium, à savoir [PoCl5]- et [PoCl6]2-. En commençant par l'ion libre Po4+, l’étude se poursuit ensuite sur des complexes pertinents en phase gazeuse et en présence de molécules d’eau, le solvant. Enfin, nous proposons une nouvelle attribution à un pic UV-Vis observé expérimentalement, faisant l’hypothèse d’un mélange de deux complexes du polonium, [PoCl5(H2O)]- et [PoCl6]2-.
|
|
Chimie moléculaire et macromoléculaire
/ 30-10-2023
Nour Eddine Nour
Voir le résumé
Voir le résumé
Ce travail traite de la synthèse et de la caractérisation de polymères photo-réactifs à changement de forme, en faisant appel à deux méthodologies de synthèse distinctes : l'une par assemblage supramoléculaire et l'autre par liaison covalente impliquant la chimie du bore. Afin de fournir une vue d'ensemble du domaine, un travail bibliographique a été effectué sur les polymères stimuli-responsifs et plus particulièrement sur les polymères photo-réactifs à changement de forme. Les deux approches employées dans cette étude pour obtenir de tels polymères ont été discutées en détail. La première approche est basée sur l'utilisation d'uréidopyrimidinone (UPy) comme unité de liaisons hydrogène dans les polyuréthanes thermoplastiques (TPU). L'intégration de dithiényléthènes (DTE) fonctionnalisés à l'UPy se fait alors par le biais d'interactions supramoléculaires. L'incorporation des unités DTE est dans ce cas envisagée afin de permettre la commutation contrôlée et réversible de la conformation du polymère, conduisant ainsi à des changements dynamiques de forme du polymère. La deuxième approche dite par liaison covalente fait intervenir des DTE fonctionnalisés avec des groupes boratrane générés pendant le processus de polymérisation pour produire des polyuréthanes contenant du bore. Ces polymères se sont révélés photo-réactifs lorsqu'ils sont exposés aux UV et à la lumière visible. En conclusion, ce travail vise à fournir des informations dans le domaine des polymères stimuli-responsifs et ouvre la voie au développement de nouveaux matériaux dotés de fonctionnalités choisies et de capacités de changement de forme.
|
|
Sciences des matériaux
/ 27-10-2023
Cucco Bruno
Voir le résumé
Voir le résumé
Les pérovskites halogénées sont une classe de matériaux qui ont suscité une grande attention au cours des deux dernières années en raison de leurs propriétés optoélectroniques exceptionnelles, qui ont permis de créer des cellules solaires et des LEDs à haut rendement. Cependant, de nombreux défis restent à relever avant de pouvoir envisager la commercialisation de dispositifs à base de pérovskites, tels que la stabilité à long terme, l'obtention de plus grandes surfaces et la toxicité. Cette thèse de science des matériaux computationnelle se concentre sur les travaux théoriques que j'ai développé pour relever certains de ces défis et ainsi contribuer à la maturation de ces technologies en vue d'applications industrielles et commerciales. Grâce à des calculs ab-initio à l'état de l'art, j'ai exploré les propriétés structurelles, électroniques, optiques et de transport de matériaux parents des pérovskites d'halogénure conventionnelles tels que les sels doubles Ag/Bi, les pérovskites en couches et les pérovskites doubles d'halogénure ordonnées par vacance. J'ai établi qu'il était possible d'obtenir des matériaux sans plomb qui stables et présentant des propriétés optoélectroniques adaptables à différents types d'applications, ouvrant ainsi la voie à des dispositifs optoélectroniques plus efficaces, plus stables et non toxiques.
|
|
|<
<< Page précédente
1
2
3
4
5
6
Page suivante >>
>|
|
documents par page
|