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Exploiting palladium-catalyzed C–H bond functionalizations for the preparation of functionalized heterocycles


Chimie moléculaire et macromoléculaire / 17-07-2020
Sasmal Arpan
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Les réactions de fonctionnalisation de liaisons C-H catalysées par les métaux de transition sont un outil très important pour la préparation d'aromatiques fonctionnalisés, y compris les biaryles et les sulfones. Elles ne nécessitent pas de matières premières préactivées ; de plus, en tant que déchets, elles ne génèrent que du HX associé à une base. Les sulfones (poly)halogénées sont un motif structurel important dans l'industrie pharmaceutique. Nous avons donc commencé par développer une nouvelle méthodologie pour préparer les sulfones (poly)halogénées en utilisant des sulfonations de liaisons C-H pallado-catalysées. Nous avons obtenu une grande variété de diarylsulfones halogénées. La liaison C-halogène (C-I, C-Br, C-Cl ou C-F) a été maintenue intacte après la réaction. Nous nous sommes ensuite concentrés sur l'arylation des 3-bromofuranes. Nous avons développé avec succès l'arylation régiosélective de la liaison C2–H du 3-bromofurane sans la rupture de la liaison C-Br. Nous avons également essayé d'aryler l'antipyrine dans des conditions durables. Cette réaction a été réalisée avec succès dans des solvants verts sans utiliser de bases contenant de l’argent contrairement aux conditions décrites précédemment. Les antipyrines C4-arylées ont été obtenues avec des rendements élevés. De plus, la réactivité de la 4-iodoantipyrine a également été étudiée pour l'hétéroarylation des liaisons C-H pallado-catalysées avec les thiazoles, les thiophènes et les pyrroles.

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