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Anneaux de Möbius hexaphyriniques : vers des récepteurs métallo-allostériques à chiralité photocommutable


Chimie moléculaire et macromoléculaire / 09-12-2025
Riquet Axel
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Les hexaphyrines sont des macrocylces pyrroliques dynamiques pouvant prendre une conformation en anneau de Möbius. Cette structure torsadée particulière possède une chiralité topologique intrinsèque hélicoïdale et dynamique. Les travaux de cette thèse sont centrés sur l’induction de chiralité et de sa modulation. Pour y parvenir, plusieurs stratégies novatrices ont été employées. D’abord avec l’utilisation d’hexaphyrines à bras coordinants chiraux avec une fonction amine ou acide carboxylique. La formation de complexes de zinc(II) avec des ligands exogènes de type azo a permis d’obtenir d’impressionantes inductions de chiralités avec des e.d. pouvant être >95%. L’activité chiriptique de ces systèmes a pu être modulée par photo-isomérisation trans->cis du ligand azo donnant lieu au tout premier photocommutateur chiroptique en anneau de Möbius. De nouvelles hexaphyrines possédant un second site de reconnaissance chiral à motif squaramide, surplombant l’anneau, ont été développées. Des inductions de chiralité par contrôle à distance de ce second site ont été obtenues grâce à différents processus de reconnaissance ou de protonation. La modulation de la disposition des deux sites par changement conformationnel induit par complexation a également été observée. Les résultats prometteurs des deux stratéges jètent les bases pour la formation de récepteurs allostériques à chiralité photocommutable.

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