Les cyanopolyynes et méthylcyanopolynes sont nombreux à avoir été détectés dans le milieu interstellaire. Afin de mener une étude approfondie sur le cyanobutadiyne (HC5N) et le méthylcyanohexatriyne (MeC7N) en physico-chimie ainsi qu’en chimie organique, une voie de synthèse décrite par notre laboratoire a été améliorée pour permettre d’obtenir des échantillons de plusieurs centaines de milligrammes de HC5N ; d’autre part, une nouvelle voie de MeC7N a été entreprise avec l’intermédiaire 1,3,5-heptatriyne (MeC6H). Toutefois, cette synthèse de MeC7N n’a pas abouti. La seconde partie a porté sur la synthèse et la mise en réaction d’isonitriles insaturés cinétiquement instables. L’élaboration d’une voie de synthèse permettant d’obtenir l’isocyanoacétylène (HCCNC) à partir de 2,2-dichloroéthylisonitrile et 2-chlorovinylisonitrile a été engagée mais n’a pas abouti. D’autre part, la mise en réaction d’isonitriles cinétiquement instables a été explorée avec des réactions multi-composés suivies de post-fonctionnalisations. Ces travaux ont permis de démontrer qu’il était possible d’engager en réaction le vinyl-, le propargyl- et l’allénylisonitrile avant qu’ils ne se décomposent. La troisième partie abordée était la mise au point d’une méthode de com­plexation/décomplexation d’isonitriles cinétiquement instables pour les stabiliser et/ou étudier la réactivité chimique de ces espèces. Cette méthodologie solutionne les problèmes de stockage et de mise en réaction d’isonitriles cinétiquement instables.