Depuis 20 ans, la fonctionnalisation directe de liaisons C–H catalysée par des métaux de transition s’est imposée comme une stratégie de choix pour la construction rapide de liaisons C–C et C–X. Les résultats obtenus lors de ces travaux de recherche visent à développer de nouvelles voies de synthèse permettant l’accès à divers hétérocycles azotés à partir de molécules peu fonctionnalisées disponibles dans le commerce. Dans un premier temps, nous avons développé des conditions permettant l’accès à des motifs dihydroquinolinones via une réaction en cascade d’alkylation et d’amidation d’anilines catalysée au Rh(I). La présence d’un groupement directeur amovible de type phosphore trivalent permet notamment de diriger sélectivement la fonctionnalisation de liaisons C–H en position ortho et d’induire l’amidation intramoléculaire après hydrolyse de la liaison N–P. Dans un second objectif, nous avons élaboré une stratégie de fonctionnalisation de liaisons C–H ortho-dirigée de nitroarènes en présence de diarylalcynes et d’anhydrides. Cette réaction en cascade a permis d’obtenir des structures oxindoles 3,3-disubstitués en une seule étape. Cette transformation est notamment facilitée par l’emploi d’un catalyseur de rhodium (CpTMP*)Rh(III) [CpTMP* = 1-(3,4,5-trimethoxy phenyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl] que nous avons mis au point. L’utilisation de ce catalyseur de Rh(III) a notamment pu être étendu à l’hétéroarylation d’amides par couplages de liaisons C–H/ C–H. Le Rh(III) associé à l’Ag(I) a permis d’obtenir différents complexes bi(hétéro)aromatiques à température ambiante. Des études mécanistiques approfondies ont été réalisées sur chaque réaction afin de rationaliser les différents processus catalytiques.