Cette thèse explore comment la chimie de surface, la morphologie et les propriétés plasmoniques de nanomatériaux d’or et d’argent influencent leur comportement électrocatalytique, en particulier pour la réduction de l’oxygène. Des nanoparticules de taille, de forme et de fonctionnalisation contrôlées servent de systèmes modèles afin d’évaluer l’impact de leurs propriétés physico-chimiques sur l’activité, la sélectivité et les effets induits par la lumière. Les agents coiffants classiques, CTAB et citrate, décorant les nanomatériaux, sont comparés à des couches moléculaires greffées par diazonium à base de calix[4]arène, permettant d’obtenir des interfaces plus définies. L’irradiation par laser permet d’examiner des effets induits par les propriétés plasmoniques des notamment effets nanomatériaux, photothermiques, génération de porteurs chauds et amplification du champ électromagnétique. En combinant analyses optiques, caractérisations de surface et mesures électrochimiques, ce travail montre comment l’illumination résonante et la nature des ligands modulent les voies réactionnelles et le transfert de charge. L’étude de met en évidence le rôle déterminant de la structure, de l’agrégation et la fonctionnalisation des nanoparticules dans les performances catalytiques, offrant des pistes pour concevoir des catalyseurs photo-actifs optimisés.