Les hexaphyrines sont des macrocycles polypyrroliques flexibles, capables d’adopter une conformation intrinsèquement chirale en anneau de Möbius, générée par une torsion de 180° de leur système p-conjugué. Le contrôle de la stéréochimie P/M et des propriétés chiroptiques de ces macrocycles constitue un défi important. Afin de moduler ces propriétés, des méthodes innovantes d’adaptabilité ont été développées au cours de cette thèse. De nouvelles hexaphyrines ont été fonctionnalisées par un bras coordinant chiral comportant une fonction amine. La métallation de ces composés par le zinc a conduit en présence d’effecteurs achiraux à une induction P/M de la chiralité quasi-quantitative (e.d. > 95 %). Par ailleurs, l’utilisation de ligands phénylazo a donné l’accès aux tous premiers complexes d'hexaphyrines photo-commutables. L’irradiation répétée de ces composés par des rayonnements UV/vis a permis de moduler efficacement la nature de ces espèces, de manière non-invasive. L’étude en coordination de deux hexaphyrines complémentaires, dans un même mélange, a conduit à un processus orthogonal de reconnaissance moléculaire inédit. L’activité chiroptique d’un tel système complexe a été modulée en appliquant, tour à tour, deux stimuli chimique et photochimique, ouvrant ainsi la voie à des commutateurs chiroptiques multi-canaux contrôlables à souhait.