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Chimie moléculaire et macromoléculaire
/ 02-03-2021
Hoffmann Jonas
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Cette thèse s'est concentrée sur l'effet des principaux éléments du bloc p dans les matériaux à propriétés optiques (colorants) et s’est articulée autour de deux projets majeurs qui sont 1) l'influence de l’insertion des éléments lourds du groupe 14 dans les systèmes π-conjugués et les matériaux fonctionnels sur les propriétés optoélectroniques 2) l'incorporation d’unités triel/pnictogène (éléments du groupe 13/15) dans des structures organiques pour des nouveles propriétés optoélectroniques. Initialement, divers azobenzènes substitués par un tétrel de triméthyle ont été préparés et utilisés comme précurseurs synthétiques. En outre, l'effet du tétrel sur les propriétés optiques et le comportement de commutation a été étudié. Le deuxième sujet était de comparer les propriétés optoélectroniques d'hétérocycles à cinq chaînons contenant de l'étain (stannoles) avec leurs analogues de thiophène et d'évaluer davantage leur stabilité électrochimique pour les procédés d'électropolymérisation. Ensuite, l’incorporation d’unitees bore/azote ou bore/ phosphore dans les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) a été étudiée. La substitution BN des coronènes diimides acceptant les électrons a conduit à des propriétés optiques qui ont été étudiées en solution, à l'état solide ainsi que dans des dispositifs électroniques (OLED/OFET). L’insertion d’un groupe donneur d'électrons fort situé sur de l'atome de bore a entraîné la formation de triades donneur-accepteur-donneur avec des orbitales HO/BV plus proches et une absorption décalée vers le rouge. De plus, ces systèmes possédaient des propriétés uniques de luminescence et d'oxydoréduction dépendant du solvant. Outre la chimie bien établie des dérivé BN, les HAP substitués par la fonction BP ont également été étudiés de manière théorique et des concepts pour leur synthèse ont été développés. Pour cela, une variété de bis(biaryl)phosphines ont été synthétisées et mises en réaction avec des espèces de bore électrophiles.
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