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Chimie moléculaire et macromoléculaire
/ 23-02-2021
Hammoud Joanna
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La chimie des larges métaux alcalinoterreux, calcium, strontium et baryum, reste ouverte à de nouvelles découvertes, notamment dans leurs processus de stabilisation et la conception de ligands. Cette thèse de doctorat présente des nouveaux complexes alcalinoterreux, basant sur les espèces homoleptiques et hétéroleptiques de charge neutre, en plus des complexes cationiques, où différents sphères de coordination ont été examinés. Premièrement, les complexes homoleptiques de basse coordinance de forme [Ae(OR)₂]ₙ (OR =alcoolate fluorés) ont été générés sans coordinence de bases de Lewis. De plus, ces derniers ont été utilisés étant des produits de départ pour la synthèse de leurs parents monocationic fluorés [{L}[Ae(OR)]⁺.[WCA]⁻(WCA = anion faiblement coordonné) avec une électrophile augmenté. L’acidité de Lewis de ces deux familles de composés, en plus de leurs applications étant des catalyseurs d’acide de Lewis dans la réaction d’aza-Piancatelli sont décrits. La reaction d’aza-Piancatelli est une procédure catalytique importante produisant des hétérocycles avec des valeurs cosmétiques et thérapeutiques. Ensuite, des espèces moléculaires d’alcalino-terreux [Ae(LX₂)] basant sur des ligands dianioniques ont été préparés. En variant les ligands entre alcoolates fluorés et phénolates de même que le centre métallique, ont abouti à avoir une variété de composés avec différents éléctrophilie et sphères de coordination. Finalement, des formes hétéroleptiques de basse coordinence des complexes alcalinoterreux ont été générés basant sur des ligands borylates et borylamides relativement pauvres en électrons. Ces derniers ont montré leur capacité à stabiliser les métaux alcalino-terreux par leur encombrement stérique.
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