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Synthèses et études cinétiques de précatalyseurs zirconocènes utilisés pour la polymérisation isosélective des α-oléfines
Chimie moléculaire et macromoléculaire / 18-03-2020
Désert Xavier
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Les travaux de recherches décrits dans ce manuscrit s’intéressent à la différence de productivité entre deux familles de précatalyseurs utilisés pour la polymérisation homogène du propylène. Ces précatalyseurs sont des métallocènes du groupe IV : les complexes silylène bis(indényle)s ou complexes {SBI} et les complexes Cyclopentadiènyle/Fluorènyles ou {Cp/Flu}. Pour être actifs, ces précatalyseurs ont besoin d’un co-catalyseur : le MAO. À l’aide d’étude cinétique, les résultats de la première partie de ces recherches ont révélé que les complexes {SBI} ne disposent pas d’un plus grand nombre de sites actifs, pouvant expliquer leur meilleure productivité. Au contraire, les complexes {Cp/Flu} sont intrinsèquement plus actifs, mais semblent également plus sensibles à la formation de composés dormants avec le triméthylaluminium provenant du cocataylseur. La deuxième partie s’intéresse à la désactivation des systèmes {Cp/Flu} par la suite d’erreurs d’insertions du monomère lors de la propagation. Les investigations n’ont pas permis de montrer une tendance claire entre erreurs et productivité, mais permettent tout de même d’identifier l’influence de certains groupements sur l’activité catalytique.
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