Ce manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation physico-chimique de nouveaux systèmes π-conjugués organophosphorés. Le premier chapitre est consacré à la formation de composés intégrant le motif 1,2-dihydrophosphétène (hétérocycle à 4 chainons). Par modification des substituants latéraux, nous avons pu mettre en évidence la formation de fluorophores et de photochromes. Ces derniers sont caractérisés par une grande réversibilité ainsi qu’une bonne stabilité thermique. Ces travaux ouvrent la voie à l’utilisation de photochromes phosphorés dans diverses applications. Le second chapitre se concentre sur la synthèse de polyméthines cyanines dans lesquelles l’atome d’azote est remplacé par le phosphore. Par ingénierie moléculaire, nous avons pu synthétiser deux nouvelles familles phospha-cyanines. L’étude approfondie des propriétés en solution, à l’état solide ainsi que par modèle théorique nous ont permis de confirmer un état de polyméthine idéal. Cet état leur confère des propriétés spectroscopiques remarquable d’absorption et d’émission dans le visible et dans le proche-infrarouge.