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Chimie moléculaire et macromoléculaire
/ 26-03-2021
Chapple Peter
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La chimie moléculaire des métaux alcalins lourds (calcium, strontium et baryum) s'est considérablement développée au cours des 20 dernières années, principalement en raison de leur utilisation en tant que catalyseurs moléculaires et comme réactifs stœchiométriques hautement actifs. Cependant, par rapport à son analogue plus léger, le calcium, la chimie du baryum est considérablement moins développée, en raison notamment de sa propension à subir une redistribution rapide des ligands en solution via les équilibres de Schlenk. Cette thèse détaille la mise au point et l'utilisation d'un nouveau ligand bisiminocarbazolate capable de supprimer de manière efficace la redistribution cinétique des complexes hétéroleptiques de baryum, ce qui a également permis la synthèse de types de liaisons entre le baryum et différents atomes inconnues jusque-là. Une famille de complexes hétéroleptiques et homoleptiques alcalino-terreux-tétrélate ont également été synthétisés et caractérisés, tant en solution qu’à l'état solide, et la nature des liaisons intermétalliques a été étudiée dans le détail par calculs DFT. Le ligand a également été utilisé pour synthétiser une famille de complexes hétéroleptiques du plomb(II), qui ont tous été caractérisés par spectroscopie RMN 207Pb. Enfin, des précatalyseurs de baryum ont été utilisés pour promouvoir le déshydrocouplage des amines et des hydrosilanes difonctionnels, afin de générer à terme des polymères silazanes fonctionnalisés par des atomes de phosphore. Certaines propriétés physiques de ces matériaux ont été étudiées et montrent qu’ils constituent de très prometteurs retardateurs de flamme.
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