Les phosphates de vanadium sont recherchés pour leur utilisation dans le domaine du stockage de l’énergie. Depuis les premiers travaux d’intercalation dans les années 1970, la recherche s’est concentrée sur l’intercalation en sur-stœchiométrie de cations alcalins (lithium, sodium, potassium), permettant d’augmenter les capacités des composés. Cependant les mécanismes d’intercalations et la mobilité des cations au sein des vanadophosphates ne sont pas connus à ce jour. Pour cela, une étude combinant la RMN du solide et la diffraction des rayons X des composés VOPO4.2H2O partiellement intercalés en lithium et en sodium a été réalisées mettant en avant une intercalation homogène avec un abaissement de symétrie lors de l’intercalation de cation alcalins. Il existe de multiple polymorphes VOPO4 et MVOPO4 avec M = Li et Na dont les polymorphes α-, β- et ε-MVOPO4 sont largements étudiés pour leurs caractéristiques électrochimiques. En 2018, nous avons découvert un nouveau polymorphe sodié, κ-NaVOPO4. Une étude a été consacrée pour la caractérisation du nouveau polymorphe par RMN du solide, DRX et électrochimie avec de premier tests à l’ICMCB de Bordeaux. L’intérêt de ces travaux fut d’améliorer la compréhension de la mobilité des cations lors de leur intercalation et des transitions de phases en température au sein du précurseur VOPO4.2H2O ainsi que l’étude d’un nouveau polymorphe NaVOPO4 pour de possible application comme système de stockage d’énergie.