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Chimie moléculaire et macromoléculaire
/ 09-11-2021
Benzai Amal
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L'arylation directe catalysée par un métal de transition par clivage des liaisons C-H a ouvert de nouvelles perspectives en synthèse organique, en particulier grâce à l’utilisation de catalyseurs homogènes.Les travaux effectués au cours de cette thèse s’inscrivent dans ce contexte.Dans un premier temps, nous avons utilisé cette méthode d'arylation des liaisons C-H catalysée par le palladium avec des produits pharmaceutiques tels que le bifonazole, le Climbazole et le Prochloraz à based’imidazole. En présence du catalyseur Pd (OAc) 2 sans phosphine. Les bromures d'aryle sont efficacement couplés en position C5 des unités imidazole .La réaction d'arylation des liaisons C-H s'est produite sans affecter l'intégrité de la structure chimique des produits à base d'imidazole. De plus, avec le bifonazole, une diarylation des liaisons C-H aux positions C2 et C5 de l'unité imidazole a également été réalisée.Dans la deuxième partie, nous avons rapporté l'arylation de la liaison C-H catalysée par le Pd ou le Ru à la position ortho de l'unité aryle des 2-arylpyrazines. La réaction se déroule avec une régiosélectivité complète en utilisant Pd (OAc)2 ou [RuCl2(p-cymène]2 sans phosphine, cette réaction n'est pas sensible à la substitution par la pyrazine. Choisissant le système catalytique approprié, une grande variété de bromures d'aryle riches et pauvres en électrons, y compris des dérivés de bromopyridine, a été utilisée avec succès.En dernière partie, Nous avons exploréde nouveaux complexes d'iridium (III) cationiques cyclométallisés de type 2-phénylimidazo[1,2-a]pyridine pour l'arylation de la liaison C–H palladocatalysée. La réaction a eu lieu de manière régiosélective en position C3 du ligand cyclométallé. De plus, un exemple de π-extension utilisant le 1-bromo-2-iodobenzène a été démontré.
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