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Auteurs > B > Benchouaïa Rajaa
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Vers de nouveaux métallo-récepteurs : synthèse et études de ligands hybrides hexaphyrine-cyclodextrine


Chimie moléculaire et macromoléculaire / 22-11-2019
Benchouaïa Rajaa
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Les hexaphyrines sont constituées de six unités pyrroliques et présentent différents types d'aromaticité, à l'origine de leurs remarquables propriétés de coordination. Cependant, les complexes sont décrits majoritairement sur des hexaphyrines « nues ». De plus, l'induction de chiralité sur un anneau de Möbius n'en est qu'à ses prémices. Dans ce contexte, nous explorons les propriétés de coordination des hexaphyrines « chapeautées ». Plus particulièrement, notre objectif consiste à élaborer des ligands hybrides, dont les unités hexaphyrine et cyclodextrine sont liées de manières covalentes. Pour ces hybrides, l'hexaphyrine peut être chapeautée par une à deux cyclodextrines, via six pontages. Dans un premier temps, les études de coordination menées sur la version triplement pontée ont permis de mettre en avant la forte rigidité du système, empêchant une éventuelle adaptation pour l'incorporation d'ions métalliques tels que le ZnII, CdII, HgII, PdII. Dès lors, la synthèse, inédite, des édifices doublement pontés a permis d'avoir accès au premier anneau de Möbius ponté par une cavité. De surcroit, des complexes de ZnII et HgII ont été obtenus. Curieusement, ces ligands présentent 3 sources de chiralité tel un totem. Nous avons réussi à obtenir un excès diastéréoisomérique de 94%, pour la communication en interne entre la chiralité planaire et l'anneau de Möbius, sur les complexes obtenus. De plus, ces complexes ont permis d'avoir une communication de la cyclodextrine quantifiée avec un e.d. de 60%. Par la suite, la fonctionnalisation a été encore plus élaborée en modifiant le cœur de l'hexaphyrine, les positions méso, et la cyclodextrine. Ces hybrides ont ainsi une sphère de coordination plus favorable à la coordination d'ions métalliques. Les premiers essais sont très encourageants. Finalement, ces ligands hybrides pourraient être des récepteurs allostériques ou des catalyseurs, ce qui est en cours de développement au laboratoire.

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