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Chimie moléculaire et macromoléculaire
/ 23-10-2025
Bastien Cléo
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Ce travail porte sur la synthèse et l‘étude de la réactivité de nouveaux composés du calcium, plus précisément des alkylcalciums et amidures de calcium. La forte polarité des liaisons Ca-C et Ca-N confère à ces composés une certaine instabilité mais également une forte réactivité. Ce sont donc des réactifs de choix pour la fonctionnalisation de composés aromatiques. La caractérisation de tels composés calciques est peu triviale en raison de cette instabilité, les rendant difficiles à isoler. De fait, la plupart des organocalciums décrits sont stabilisés par des groupements fonctionnels et/ou ligands spécifiques, compliquant leurs voies d’accès. Tandis que certains des composés calciques utilisés dans cette thèse ont pu être isolés, d’autres ont été préparés in situ et ont fait l’objet d’une caractérisation par RMN à très basse température. Le comportement de ces nouveaux réactifs a ensuite été étudié. Les alkylcalciums ont montré une bonne réactivité en addition nucléophile, échange halogène/métal et déprotométallation. Quant aux amidures de calcium, ils ont été testés avec succès dans des réactions de déprotométallation. Tout au long de ce travail, ces composés calciques ont été comparés à leur analogues lithiés, plus connus et commerciaux. Enfin, certains alkylcalciums ont été combinés à des ligands chiraux neutres afin de les engager dans des réactions d’addition nucléophiles énantiosélectives.
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