Au cours des derniers siècles de la République, la prospérité économique et l’expansion territoriale de Rome eurent pour effet d’affaiblir l’obligation civique consistant à prendre femme. Cela favorisa la banalisation du célibat. Ce mode de vie, en dépit des actions menées par les censeurs pour assurer la défense des boni mores, fut en effet de moins en moins considéré comme un défi lancé à la Cité. Auguste, conscient de ce bouleversement, soucieux également de relancer la natalité après les guerres civiles, adopta des mesures pour sanctionner les caelibes, et restaurer la fonction civique des noces. Il dut néanmoins, dans le cadre de son action, composer avec la priorité croissante donnée à l’intérêt individuel dans le mariage. Il fit, peut-être malgré lui, reposer ses lois sur un paradoxe : les lois Iulia et Papia, pour redonner aux unions leur dimension d’autrefois, s’appuyaient sur les ressorts mêmes qu’elles visaient à dépasser ; elles mobilisaient, pour encourager les citoyens à se marier, l’intérêt privé. Elles montraient conséquemment que les Romains, s’ils le souhaitaient, pouvaient faire le choix du célibat. Cette approche fut peu efficace : elle ne restaura pas le caractère obligatoire du mariage. Le pouvoir romain put néanmoins compter sur une promotion nouvelle, extra-juridique de l’abstinence sexuelle pour servir ses desseins. L’Eglise allait, en effet, valoriser le célibat chaste et condamner moralement tout mode de vie hors mariage non consacré. Elle allait, par l’intermédiaire de ses dogmes, faire ce que le pouvoir n’avait pas pu faire par la loi.

L’exposition aux polluants environnementaux tels que les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) constitue un enjeu majeur de santé publique. Parmi eux, le Benzo[a]Pyrène (B[a]P), considéré comme le prototype de ces composés, est le seul HAP classé cancérigène avéré. Cette thèse visait à explorer les réponses cellulaires de la lignée endothéliale humaine HMEC-1 exposée à une concentration réaliste de B[a]P. Les résultats montrent qu’à cette dose, le B[a]P perturbe l’homéostasie mitochondriale sans induire immédiatement la mort cellulaire. Il déclenche une phase transitoire d’élongation mitochondriale et de surproduction d’ATP, caractéristiques du phénomène de Stress-Induced Mitochondrial Hyperfusion (SIMH), mécanisme adaptatif de résistance, possiblement régulé par le facteur de transcription NRF2. La seconde partie du travail révèle que les cellules HMEC-1 sécrètent physiologiquement des vésicules extracellulaires (VE) contenant des mitochondries entières (Mito-VE), dont la sécrétion est amplifiée par le B[a]P. Cette induction des Mito-VE est possiblement liée à l’élimination des mitochondries altérées, un processus appelé mitophagie sécrétoire. Par ailleurs, deux sous-populations de Mito-VE ont été identifiées, renfermant respectivement des mitochondries polarisées ou dépolarisées et régulées différemment par un mécanisme dépendant du récepteur P2X7 (rP2X7). Enfin, les VE produites par les cellules HMEC-1 contiennent et produisent de l’ATP, suggérant une boucle autocrine ATP/rP2X7 pouvant renforcer leur biogenèse, mais aussi promouvoir une réponse pro-inflammatoire. Ces résultats révèlent la dynamique mitochondriale et la libération de Mito-VE comme des marqueurs précoces du stress endothélial induit par le B[a]P, reliant le contrôle de qualité mitochondriale, la communication intercellulaire et la vectorisation de la toxicité des polluants via les VE.

Dans cette thèse, nous nous intéressons à la simulation du contrôle non destructif (CND) par ondes guidées, méthode utilisée pour évaluer l’état d’intégrité des structures élancées –appelées guides d’ondes– tels que pipelines et rails. Le travail porte d’abord sur la modélisation et la simulation de la propagation des ondes guidées dans des guides 1D-périodiques ainsi que leur interaction avec les défauts, et repose sur la méthode des éléments finis ondulatoires, avec des stratégies de réduction de modèle par approches modales, ondulatoires et paramétriques. Une seconde partie du travail porte sur la caractérisation expérimentale de ces ondes guidées et s’appuie sur des mesures par déflectométrie optique et vibrométrie laser, tandis que l’identification des propriétés des ondes est basée sur des méthodes de sous-espaces. Ces approches ont pour but d’entraîner par données synthétiques des réseaux de neurones artificiels pour la reconnaissance automatique de défauts tels que la corrosion des pipelines.

L’intégration de systèmes électroniques dans les chaussures apparaît comme une solution prometteuse pour l’analyse non invasive de la marche. Les semelles connectées, qui embarquent des capteurs de pression et des unités de mesure inertielle (IMU), fournissent des données précieuses pour des applications dans le sport, la rééducation et la santé. Au cœur de ces systèmes se trouve l’antenne, qui doit fonctionner dans un environnement fortement contraint : structures fines et flexibles, proximité du corps humain, des textiles et du sol. Ces conditions posent de nombreux défis au design d’antennes, incluant une forte absorption, un désaccord d’impédance et une baisse d’efficacité de rayonnement. La dynamique de la marche ajoute une complexité supplémentaire, avec des variations de hauteur, de polarisation et de couplage au sol à chaque pas. L’efficacité énergétique est également critique, car les batteries embarquées doivent rester petites et légères. Au-delà de la communication, les semelles connectées doivent permettre des mesures fiables, comme la longueur de pas, un paramètre clé de l’analyse avancée de la marche. Cette thèse répond à ces défis par la conception d’antennes robustes à 2,45 GHz pour le Bluetooth Low Energy. Nous caractérisons les propriétés électromagnétiques des sols, textiles et tissus humains, proposons des modèles multicouches simplifiés pour des simulations efficaces, et étudions les effets de polarisation et de propagation. Les résultats apportent une caractérisation systématique de l’environnement, des méthodes de modélisation pratiques et des designs d’antennes validés, ouvrant la voie à de nouvelles générations de semelles connectées pour la santé, le sport et les usages quotidiens.

La transition énergétique et l’électrification croissante des transports accroissent la demande en solutions de stockage sûres et performantes. Les batteries Li-ion à électrolyte liquide, dominantes depuis trente ans, ont atteint leurs limites en densité d’énergie et posent encore des problèmes de sécurité. Les batteries tout-solide à électrolyte soufré offrent une alternative prometteuse, en particulier grâce au nouveau concept de cathode dépendante de la diffusion, constituée uniquement de matériau actif permettant ainsi de limiter le nombre d’interfaces tout en augmentant la densité énergétique. Dans ce contexte, le disulfure de titane (TiS2) qui fut le premier matériau de cathode utilisé dans les batteries Li-ion, retrouve un intérêt grâce à sa conductivité électronique, sa compatibilité avec l’électrolyte soufré et sa capacité de diffusion du lithium. Des travaux récents ont montré que le broyage mécanique haute énergie de ce matériau améliore nettement ses performances électrochimiques. Ces travaux de thèse s’attachent dans un premier temps à comprendre les modifications structurales et morphologiques induites par le broyage provoquant ces améliorations. Ensuite, ils explorent trois voies d’optimisation : la substitution partielle du soufre par du sélénium (TiS2-xSex), la synthèse de composés potentiellement amorphes et riches en anions (TiS2+x) et la réalisation de matériaux composites TiS2:FeS2. Ces approches visent à renforcer le potentiel du TiS2 comme matériau actif de cathode dépendante de la diffusion dans les batteries tout-solide à électrolyte soufré.

Ce manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation physico-chimique de nouveaux systèmes π-conjugués organophosphorés. Le premier chapitre est consacré à la formation de composés intégrant le motif 1,2-dihydrophosphétène (hétérocycle à 4 chainons). Par modification des substituants latéraux, nous avons pu mettre en évidence la formation de fluorophores et de photochromes. Ces derniers sont caractérisés par une grande réversibilité ainsi qu’une bonne stabilité thermique. Ces travaux ouvrent la voie à l’utilisation de photochromes phosphorés dans diverses applications. Le second chapitre se concentre sur la synthèse de polyméthines cyanines dans lesquelles l’atome d’azote est remplacé par le phosphore. Par ingénierie moléculaire, nous avons pu synthétiser deux nouvelles familles phospha-cyanines. L’étude approfondie des propriétés en solution, à l’état solide ainsi que par modèle théorique nous ont permis de confirmer un état de polyméthine idéal. Cet état leur confère des propriétés spectroscopiques remarquable d’absorption et d’émission dans le visible et dans le proche-infrarouge.

Cette thèse CIFRE vise à lever les verrous techniques liés à la production à grande échelle d’un produit cosmétique innovant : la poudre évolutive. Ce matériau hybride, composé d’une poudre minérale hydrophobe enrichie en phase liquide, se transforme en soin hydratant crémeux lors de son application sur la peau. L’originalité de ce travail réside à la fois sur le caractère inédit du produit et sur l’approche pluridisciplinaire et multi-échelle mise en place. L’étude combine l’analyse de poudres minérales (imagerie MEB, rhéologie des poudres) et l’analyse d’un système modèle simplifié, les liquid marbles, via des outils de tensiométrie, d’imagerie à haute vitesse et de rhéologie interfaciale. Le produit final, élaboré aussi bien à l’échelle laboratoire qu’à l’échelle semi-industrielle, a été caractérisé par des mesures rhéologiques avancées (SAOS et LOAS). Les résultats montrent l’influence majeure du traitement hydrophobe sur les propriétés d’écoulement et l’organisation interfaciale des poudres. Les essais de production à petite échelle ont permis d’optimiser la formulation tandis que la montée en échelle a conduit à l’identification et à l’ajustement des paramètres critiques du procédé. Ce travail a ainsi apporté à l’entreprise des solutions concrètes pour le développement et la pérennisation du procédé de fabrication de la poudre évolutive à l’échelle semi-industrielle, tout en ouvrant de nouvelles perspectives scientifiques sur les systèmes complexes poudre/liquide.

L’objectif de cette thèse est la conception et la synthèse de nouveaux conducteurs moléculaires basés sur des complexes neutres radicaux d’or bis(dichalcogénolène), avec une attention particulière portée à leurs propriétés structurales, rédox et optiques. Dans la première partie, nous mettons en évidence le rôle avantageux de l’incorporation de ponts dithiine et disélénine dans les ligands dithioléne, ce qui abaisse le potentiel d’oxydation des complexes obtenus. Cela permet l’isolement d’une nouvelle classe de complexes neutres radicaux qui, malgré leur géométrie non-planaire, se comportent comme des conducteurs-monocomposant et présentent une conductivité métallique sous haute pression. Dans la seconde partie, nous rapportons la synthèse et l’isolement de complexes mixtes d’or bis(dithioléne) en utilisant une approche de synthèse étape par étape. Cette stratégie a permis la préparation de plusieurs nouveaux systèmes mixtes présentant des propriétés uniques, notamment une absorption marquée dans la région NIR-II. La méthode a ensuite été étendue à la préparation de complexes mixtes contenant à la fois des ligands dithiolène et disélénolène, mettant en évidence sa polyvalence et son efficacité. L’analyse comparative de leurs propriétés structurales, rédox et optiques a révélé l’influence spécifique de l’incorporation du sélénium par rapport aux analogues soufrés. De plus, l’introduction d’un motif TTF-dithioléne en tant que ligand non innocent a conféré des fonctionnalités supplémentaires. Les faibles potentiels rédox obtenus ont permis l’isolement de nouveaux complexes neutres radicaux mixtes dithiolène présentant des caractéristiques d’absorption originales et distinctives dans la région NIR-II.

L’art, dans les études schopenhaueriennes, est trop souvent réduit à un objet de discours, analysé dans le troisième livre du "Monde comme volonté et représentation", lorsque Schopenhauer élabore l’une des métaphysiques du beau les plus célèbres de l’histoire de la philosophie. L’enjeu de notre travail est de montrer que cette articulation aristotélicienne de l’art et de la philosophie est trop réductrice au regard de la démarche de Schopenhauer. L’art, plus fondamentalement, imprègne sa pensée. D’une part, l’étude de ses dessins et poèmes révèle que ses concepts tirent leur source de l’intuition poétique et du tracé du crayon. D’autre part, il ressort des manuscrits non publiés que Schopenhauer cherche à mettre en œuvre ce qu’il nomme une « philosophie comme art » (Philosophie als Kunst). Cette nouvelle philosophie, construite indépendamment du principe de raison, est non seulement revendiquée mais aussi mise en acte par l’écriture littéraire. Celle-ci fait du "Monde comme volonté et représentation" une tragédie et une comédie, ce qui implique un mode de lecture esthétique du texte.

Le développement de photosensibilisateurs (PS) efficaces pour la thérapie photodynamique à deux photons (2P-PDT) constitue une avancée vers un meilleur traitement des cancers. L'utilisation de PS fluorescents permet de combiner la thérapie et l’imagerie (théranostique). Dans ce travail de thèse, nous avons étudié l'encapsulation de diverses fluorénylporphyrines non substituées, de fluorénylporphyrines portant des groupes donneurs ou accepteurs, de fluorénylporphyrines fonctionnalisées par des fragments de ruthénium, et de fluorénylphtalocyanines dans des nanoparticules (NP) à base de polymères biocompatibles. Cette stratégie permet de « solubiliser » ces PS hydrophobes dans l’eau sous forme de nanosuspensions. Nous avons réussi à encapsuler la majorité de ces molécules avec un taux d’encapsulation plus élevé (25 % m/m par rapport à la masse de polymère) que celui utilisé (10 % m/m) lors d’une étude antérieure. La plupart des porphyrines encapsulées ont conservé leur propriété de fluorescence dans l’eau, et ont présenté des sections efficaces d’absorption à deux photons élevées (mesurées par fluorescence excitée à deux photons), validant ainsi leur potentiel pour la théranostique. Pour les porphyrines avec ruthénium non fluorescentes, nous avons étudié leur potentiel pour la thérapie photodynamique combinée à la thérapie photothermique. La majorité des composés encapsulés ont démontré une capacité à générer de l’oxygène singulet, indiquant une activité photosensibilisatrice. Les premiers tests in vitro sur des cellules cancéreuses humaines du sein ont montré que les propriétés photophysiques corrélaient bien avec les effets biologiques observés, validant notre approche de caractérisation pour la sélection de candidats prometteurs pour la 2P-PDT.