Bien que découvert il y a longtemps, la chimie de l’élément polonium reste floue. Les études expérimentales étant dangereuses et coûteuses, la chimie théorique peut aider à sélectionner des expériences plus judicieuses. Ce travail présente une étude fondamentale de la chimie du polonium au moyen de calculs basés sur la fonction d'onde incluant les effets relativistes. Dans un premier temps, un aperçu général des connaissances actuelles est donné. Ensuite, une description des méthodes utilisées et de leurs alternatives potentielles est donnée. La première section de résultats présente une étude systématique de complexes du polonium(IV), notamment hydratés et chlorés. Leurs géométries et énergies d'interaction sont étudiées, une analyse de liaison est ensuite réalisée et l'importance du couplage spin-orbite est enfin sondée sur certaines espèces. La partie suivante revisite les propriétés d'absorption de complexes de polonium, à savoir [PoCl5]- et [PoCl6]2-. En commençant par l'ion libre Po4+, l’étude se poursuit ensuite sur des complexes pertinents en phase gazeuse et en présence de molécules d’eau, le solvant. Enfin, nous proposons une nouvelle attribution à un pic UV-Vis observé expérimentalement, faisant l’hypothèse d’un mélange de deux complexes du polonium, [PoCl5(H2O)]- et [PoCl6]2-.