Nanomatériaux à base d'éléments de transition tardifs pour la catalyse de réactions "click" et impliquant des liaisons carbone-azote (Late transition-metal nanomaterials for the catalysis of “click” and other reactions involving C-N bond formation and reactivity) Liu, Xiang - (2017-07-17) / Universite de Rennes 1 - Nanomatériaux à base d'éléments de transition tardifs pour la catalyse de réactions "click" et impliquant des liaisons carbone-azote Accéder au document :  https://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversion...

Langue : Anglais Directeur(s) de thèse:  Hamon, Jean-René; Astruc, Didier Discipline : Chimie Laboratoire :  ISCR Ecole Doctorale : SCIENCES DE LA MATIERE Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie Mots-clés : Dendrimères, Nanoparticules, Cycloaddition, Complexes bases de Schiff, Catalyse Dendrimères  - Thèses et écrits académiques Nanoparticules  - Thèses et écrits académiques Cyclisation (chimie)  - Thèses et écrits académiques Schiff, Bases de  - Thèses et écrits académiques Catalyse  - Thèses et écrits académiques

Résumé : La conception et la synthèse de nanomatériaux à base d'éléments de transition tardifs est d’un intérêt considérable pour des applications potentielles respectueuses de l’environnement en nanomédecine, pour la reconnaissance moléculaire, dans le domaine des capteurs, et en catalyse. Onze différents types de nanoparticules de métaux de transition (TMNPs) stabilisées par des dendrimères ont été synthétisées et caractérisées. Ces nanomatériaux ont été employés en tant que catalyseurs dans des réactions ''click'' et de réduction du nitrophénol en aminophénol dans le but d’établir une relation entre leurs activités catalytiques et la localisation de la nanoparticule qui peut être totalement ou partiellement encapsulée par le dendrimère. Par ailleurs, un complexe moléculaire base de Schiff organométallique de Cu(II) et le métallopolymère correspondant résultant de son greffage sur une matrice PMMA ont été préparés et utilisés comme précatalyseurs efficaces de réactions de cycloaddition [3+2] d’azotures organiques avec des alcynes terminaux. De plus, le dérivé supporté a été recyclé au moins trois fois sans perte d’activité ni de cuivre. Une réaction sélective de N-alkylation d’amines par des alcools en utilisant Pd/C comme catalyseur recyclable a également été développée. Abstract : The design and synthesis of late transition-metal nanomaterials is of considerable interest towards applications in nanomedicine, molecular recognition, sensing and catalysis under environmentally friendly conditions. Eleven different kinds of dendrimer-stabilized TMNPs have been synthesized and characterized. They were employed as catalysts for “click” and 4-nitrophenol reduction reactions, to study the relationship between their catalytic activities and their ''inside vs. partly outside'' dendrimer localization. On the other hand, a new ferrocenyl-containing unsymmetrical CuII-Schiff-base complex, and its covalently poly(methyl) (methacrylate) (PMMA)-grafted counterpart were synthesized and employed as efficient precatalyst in the CuAAC “click reaction. The PMMA-supported catalyst has been reused at least three times without any lost of activity or copper leaching. A selective NAlkylation reaction of amines with alcohols using Pd/C as an efficient and reusable catalyst has also been developed.