Université de Rennes 1 Synthèses originales de polyuréthanes sans isocyanate (NIPUs) Original synthesis of Non-Isocyanate PolyUrethanes (NIPUs) PolymèresAdhésifPolyuréthanes sans isocyanate (NIPU)MétathèseAgent de transfert de chaîne (CTA)PolymersNon-isocyanate polyurethanes (NIPUs)Metathesis PolymèresThèses et écrits académiques Métathèse (chimie)Thèses et écrits académiques PolyuréthanesThèses et écrits académiques Actuellement, les polyuréthanes (PUs) sont produits industriellement par polyaddition entre un diisocyanate et un polyol. Le caractère fortement sensibilisant des isocyanates, mettent ces composés sous forte pression réglementaire au niveau européen (REACH) et ont créé le besoin d'obtenir des PUs ne provenant pas d'isocyanates, lesquels sont plus communément appelés Non-Isocyanate PolyUréthanes (NIPUs). Les travaux de cette thèse visent ainsi à établir de nouvelles voies d'accès à des NIPUs. Des pré-polymères téléchéliques ont été synthétisés via la réaction de métathèse. Plusieurs groupements terminaux (jusqu'à 16), réagissant à température ambiante avec une amine primaire, ont été greffés avec succès à ces pré-polymères. La réaction avec plusieurs diamines a conduit à la synthèse de nouveaux matériaux NIPUs entièrement caractérisés. Les stratégies de synthèses développées au cours de ces travaux de thèse ouvrent de nouvelles perspectives quant à l'industrialisation de NIPUs. Conventional polyurethanes (PUs) involve the use of isocyanates, which are considerably toxic and require phosgene for their manufacture. To tackle environmental issues, it is necessary to elaborate different routes to PUs. In this context, two isocyanate-free strategies towards the preparation of polythiourethanes (PTUs), i.e. non-isocyanate polyurethanes (NIPUs), have being developed. The first way involves the synthesis of α,ω-di(dithiocyclocarbonate) telechelic poly(propylene glycol) (bis(5DTCC)-PPG), poly(tetrahydrofurane diglycidyl ether) (bis(5DTCC)-PTG), upon chemical modification of the corresponding α,ω-diepoxide telechelic polymers (PPG, PTG, respectively) through cycloaddition of carbon disulfide. The second approach involves the ring-opening metathesis polymerization (ROMP), using Grubbs’ 2nd generation ruthenium catalyst, of cycloolefins using 16 differents chain-transfer agents. Bis(5DTCC) telechelic copolyolefins are thus synthesized. Reaction of the end-capping 5DTCC moieties with a diamine by ring-opening polyaddition ultimately affords at room temperature the corresponding NIPTU. Electronic Thesis or DissertationText fr application/pdf1 : 22806 Kohttps://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/f52248d9-3d8d-4776-89d6-bde5ba61f222 Vanbiervliet Élise 1989-08-29 FR 204065275 elise.vanbiervliet@hotmail.fr 2016REN1S142 http://www.theses.fr/2016REN1S142 2016-09-28 Chimie Universite de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat non ouiCarpentierJean-Françoisintervenant_1061550663GuillaumeSophieintervenant_2140092714 SCIENCES DE LA MATIEREecoleDoctorale_1 139061916 Universite Bretagne LoirepartenaireRecherche_1 191639044 ISCR partenaireRecherche_2 161775241 ddc:540 CarpentierJean-FrançoisGuillaumeSophieUniversite de Rennes 1Sciences et technologie, medecine, pharmacie, odontologie, droit, economie, gestion, philosophieSCIENCES DE LA MATIEREÉcole doctorale Sciences de la matière (Rennes)Universite Bretagne Loire Communaute des etablissements d enseignement superieur et de recherche (ComuE) ISCR ASCII PDF 23353203 confidentialité 2016-09-28 2021-09-28 restriction 2016-09-28 2021-09-28