Université de Rennes 1 Triphenylmethylium-based multitopic two-photon absorbers : synthesis and characterization Absorbeurs Bi-photoniques multitopiques dérivés du triphenylmethane cation : synthèse et caractérisation Optique non LinéaireAbsorption à biphotoniqueVert malachiteCristal VioletOrganofer - OrganoruthéniumFerrocèneCommutation redox Nonlinear OpticBiphotonic AbsorptionMalachite GreenViolet CrystalOrganoironOrganorutheniumFerroceneRedox Switch Optique non linéaire Thèses et écrits académiques Fer -- Composés organiques Thèses et écrits académiques Au cours de cette thèse, de nouveaux dérivés organométalliques basés sur une structure triphénylméthylium ont été synthétisés. Ces composés, notamment grâce à leur structure multiplolaire, sont pressentis pour avoir des propriétés remarquables en optiques non linéaire (ONL) qui pourraient donner lieu à des développements appliqués dans plusieurs domaines. Ces caractéristiques, et plus précisément leur absorption biphotonique (A2P), en font des composés particulièrement intéressants pour l'industrie de pointe (microfabrication, imagerie, dispositifs optiques, etc.). Cependant, ces propriétés d'ONL et d'absorption biphotoniques n'ont été jusqu’à lors que peu étudiées, malgré leur potentiel prometteur. Dans un premier temps, une famille de nouveaux composés organiques présentant cette structure particulière, a donc été synthétisée afin de confirmer le potentiel d'absorption à deux photons de ces chromophores, notamment par des mesures Z-scan. Dans un second temps, la synthèse de d’analogues organométalliques ayant des groupes donneurs tels que «Fe(η5-C5Me5)(κ2-dppe)C≡C− , « Ru(Cl)(κ2-dppe)2C≡C− » ou ethynylferrocene a été réalisée et ces dérivés ont été extensivement caractérisés. Ces dérivés organométalliques devraient présenter des sections efficaces d’A2P (ainsi que des réponses ONL de troisième ordre) dans le proche-IR bien supérieures à celles de leurs analogues organique. De plus les groupements métalliques redox-actifs devraient permettre d’obtenir des chromophores électro-commutables. Dans cet objectif, les études déjà réalisées sur ces composés joints à l’étude à venir de leur propriétés ONL de troisième ordre et permettra de mieux comprendre les phénomènes electroniques sous-jacents à ces propriétés et le rôle joué par les parties organique et organométalliques de leur structure. During this PhD, new organic and organometallic triphenylmethylium dyes were synthesized. Due to their multipolar structure, these compounds have been anticipated to possess strong nonlinear optical (NLO) properties which could be of interest in many fields. These characteristics, and more precisely their two-photon absorption (TPA) properties, make them attractive for the design of high technology materials (microfabrication, imaging, optical devices, etc…). However, their multiphoton absorption properties and other related nonlinear optical (NLO) effects have not been thoroughly investigated to date, in spite of their promising potential. In this respect, a family of organic derivatives has been synthesized to confirm their potential as two-photon absorbers, which was established thanks to Z-scan measurements. Organometallic compounds bearing electron-releasing groups such as «Fe(η5-C5Me5)(κ2-dppe)C≡C−» , « Ru(Cl)(κ2-dppe)2C≡C− » or ethynylferrocene were then synthesized and fully characterized. These organometallic dyes should possess larger TPA cross-sections (and also larger third-order NLO properties) in the NIR range than their organic counterparts. Furthermore, these redox-active metal centers permit access to electro-switchable molecules. In this respect, along with the data already gathered on these derivatives, the study of their cubic NLO properties in their different redox states will now contribute to a better understanding of the underlying electronic phenomena and the role played by the organic and organometallic moieties in such architectures. Electronic Thesis or DissertationText en application/pdf1 : 18526 Kohttps://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/0b4080b1-53df-45d6-ac1f-6b70ee919ff5 Ripoche Nicolas 1989-05-11 FR 194602494 n.ripoche@gmail.com 2015REN1S149 http://www.theses.fr/2015REN1S149 2015-11-20 Chimie Université de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Australian National Universitythesis.degree.grantor_2 026470942 Doctorat Docteur non ouiPaulFrédéricintervenant_1129441619HumphreyMark G.intervenant_2167293672 Sciences de la matièreecoleDoctorale_1 139061916 Université européenne de BretagnepartenaireRecherche_1 139075119 Sciences chimiques de Rennes partenaireRecherche_2 161775241 ddc:540 PaulFrédéricHumphreyMark G.Université de Rennes 1Sciences et technologie, médecine, pharmacie, odontologie, droit, économie, gestion, philosophieAustralian National UniversitySciences de la matièreÉcole doctorale Sciences de la matière (Rennes)Université européenne de Bretagne Pôle de recherche et d'enseignement supérieur de Bretagne Sciences chimiques de Rennes ASCII PDF 18970458 restriction 2015-11-20 2018-11-20 restriction 2015-11-20 2018-11-20