Université de Rennes 1 First-principles calculations of solid-state transition metal NMR parameters in functional inorganic materials Calculs de paramètres RMN de métaux de transition des composés inorganiques de l'état solide Résonance magnétique nucléaireMolybdèneThéorie de la fonctionnelle de la densitéClusters de métaux de transition Nuclear Magnetic ResonanceMolybdenumDensity functional theoryTransition Metal Cluster Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire Thèses et écrits académiques Molybdène Thèses et écrits académiques Métaux de transition Thèses et écrits académiques Ce manuscrit de thèse est dédié aux calculs quantiques de paramètres de spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN) de métaux de transition dans des composés inorganiques de l’état solide. Le manuscrit est divisé en cinq parties. La première partie présente les atouts de la spectroscopie RMN en tant que technique d’investigation de composés inorganiques de l’état solide. Dès lors que le noyau sondé est un métal de transition, l’expérience doit être complétée par des calculs quantiques afin d’interpréter au mieux les données expérimentales. La seconde partie du manuscrit est dédiée à la description de la RMN et des outils méthodologiques utilisés dans ce travail. Le troisième chapitre est dédié au calcul du déplacement chimique de l’isotope 95 du molybdène dans des clusters halogénés de formule [Mo6X14]2- (X = Cl, Br, I). Une attention particulière est donnée à l’influence des effets de solvatation sur le calcul. Le quatrième chapitre est dédié à l’étude des composés A6Re3Mo3S8(CN)5 (A = K, Cs) dont la structure cristallographique est basée sur un motif octaédrique hétéronucléaire Re3Mo3S8(CN)6. La résolution structurale par diffraction des rayons X sur monocristal n’ayant pas permis de résoudre le problème de la distribution des métaux de transition dans l’octaèdre, une étude spectroscopique in silico sur la base de calculs DFT moléculaires et périodiques a été entreprise. Dans le dernier chapitre, des composés hétéronucléaires de formule [Ln6-6xLn6xO(OH)8(NO3)6(H2O)12]2+ (Ln = Pr-Lu, Y) ont été étudiés du point de vue théorique afin de mieux comprendre les données spectroscopiques collectées. This work is devoted to the calculations of nuclear magnetic resonance (NMR) parameters of transition metal nuclei in inorganic solid-state materials using first-principles calculations. The manuscript is divided in five chapters. The first one shows that NMR is an interesting spectroscopic method to gain some information on the properties of inorganic materials. As far as the probed nucleus is a transition metal, experiments must be completed with quantum chemical calculations in order to better interpret the spectroscopic data. The second chapter is devoted to the quantum chemical tools that are necessary to the understanding of this work are presented. The third chapter deals with the computations of 95Mo NMR parameters of [Mo6X14]2- (X = Cl, Br, I) octahedral clusters. A special attention is paid to the influence of solvation effects on the computed NMR parameters. The fourth chapter is devoted to the study of A6Re3Mo3S8(CN)5 (A = K, Cs) compounds. Their crystal structures are based on a heteronuclear octahedral motif Re3Mo3S8(CN)6. Since X-ray diffraction refinements did not solve the colouring problem in the octahedron, an in silico spectroscopic study has been carried out using molecular and periodic DFT calculations. The last chapter of this report deals with heteronuclear polyoxolanthanides that have been studied using first-principles calculations in order to better understand their 89Y NMR spectra. Electronic Thesis or DissertationText en application/pdf1 : 17774 Kohttps://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/3119570c-395a-4902-9b46-8b2544e83aee Nguyen Thi Thuong 1981-12-02 VN 193217791 thuong.nguyenthi@hust.edu.vn 2015REN1S115 http://www.theses.fr/2015REN1S115 2015-04-09 Physique Université de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat Docteur non ouiGautierRégisintervenant_1057380074HaletJean-Françoisintervenant_2069676836 Sciences de la matièreecoleDoctorale_1 139061916 Sciences chimiques de Rennes partenaireRecherche_1 161775241 Université européenne de BretagnepartenaireRecherche_2 139075119 ddc:530 GautierRégisHaletJean-FrançoisUniversité de Rennes 1Sciences et technologie, médecine, pharmacie, odontologie, droit, économie, gestion, philosophieSciences de la matièreÉcole doctorale Sciences de la matière (Rennes) Sciences chimiques de Rennes Université européenne de Bretagne ASCII PDF 18200514 restriction 2015-04-09 2017-04-09 restriction 2015-04-09 2017-04-09