Université de Rennes 1 Transformations sélectives d'alcynes en diènes et alcènes halogénés, et en oligomères par catalyse au ruthénium Selective transformations of alkynes in halogenated alkenes and dienes, and oligomers, by ruthenium catalysis Catalyse homogènecomplexe de ruthéniumactivation de triples liaisondiènes conjugués fonctionnaliséshydrohalogénationpolymères π-conjuguésphotoluminescence Catalyse Homogènecomplexe de ruthéniumactivation de triple liaisonDienes conjugués fonctionnaliséshydrohalogénationPolymères π-conjuguésphotoluminescence Catalyse homogène Thèses et écrits académiques Ruthénium -- Composés organiques Thèses et écrits académiques Diènes Thèses et écrits académiques Polymères conjugués Thèses et écrits académiques Liaisons triples (chimie) Thèses et écrits académiques Un des défis majeurs du 21ème siècle sera l'économie d'énergie, c'est pourquoi nous recherchons actuellement la plus grande efficacité du matériel et des procédés industriels, couplée à une économie en énergie. La chimie organique moderne n'échappe pas à ce constat et doit en plus fournir les besoins croissants de nouvelles molécules dans le domaine pharmaceutique, l'agrochimie ainsi que la recherche de nouveaux matériaux. L'utilisation de catalyseur à base de métaux de transition a permis de limiter les étapes de synthèse, de diminuer les quantités de réactifs ainsi que d'augmenter l'efficacité des procédés, et donc de réaliser ces économies. De plus, les précurseurs catalytiques, notamment à base de ruthénium, ont permis de créer de nouvelles combinaisons qui ne sont pas permises par les systèmes dit classiques. La transformation d'alcynes catalysée au ruthénium est un outil puissant nous permettant d'accéder en peu d'étapes de synthèse à des molécules polyfonctionnelles. La synthèse de dérivés 1-halo-1,3-diéniques a été réalisé par dimérisation d'alcynes et addition concomitante d'un proton et d'un halogénure. Ces dérivés sont intéressants et pourront être utilisés comme synthon, car de par la présence d'halogènes, les fonctionnalisations et l'incorporation de l'unité 1,3-diènique à des structures plus complexes sont possibles. L'addition d'un halogènure d'hydrogène sur différents alcynes représente la voie de synthèse la plus économique d'un point de vue atomique pour la préparation d'halogénures de vinyles. La catalyse au ruthénium permet d'effectuer cette réaction à température ambiante. Enfin, en appliquant la dimérisation d'alcynes aux diynes, de nouveaux matériaux photoluminescents ont été synthètisés par catalyse au ruthénium. One of great challenges of this new century will be energy saving. In this order we are looking the most efficient and energy saving equipments and industrial processes. Modern organic chemistry is not an exception, and has to develop more and more molecules to the needs of pharmaceutical, agrochemical and the search for new materials. Shorter synthesis, less quantity of reactants and increased efficiency of reactions can be done by the use of catalyst based on transition metals. Moreover, new reactions have been discovering by the use of catalysts based on transition metal, in particular with catalysts based on ruthenium. This thesis describes the development of new reactions to synthetize complex products from simple reactant as alkynes, by the use of ruthenium-based catalyst. In the first chapter, an efficient, novel and direct access to 1-halo-1,3-butadienes is developed. This stereoselective ruthenium-catalysed reaction proceeds under mild conditions via the head-to-head oxidative coupling of two alkynes and a concomitant hydrohalogenation. In the second chapter, the synthesis of vinyl halide derivatives is developed. The reaction proceeds very fast at room temperature via the Markovnikov addition of hydrogen halide to alkynes. In the third chapter, by application of dimerisation of alkynes to diynes, access to new π-conjugated polymers is developed. UV-visible absorption and emission properties of these polymers will be exposed. Electronic Thesis or DissertationText fr application/pdf1 : 12938 Kohttps://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/73950f84-43a9-4e3f-8a98-4e39c2cbdefb Klein Hubert 1984-01-27 fr 186408943 hubert.klein77@gmail.com 2014REN1S160 http://www.theses.fr/2014REN1S160 2014-04-15 Chimie Université de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat Docteur non ouiDerienSylvieintervenant_1126228337DarcelChristopheintervenant_2052600386 Sciences de la matièreecoleDoctorale_1 139061916 Sciences chimiques‎ de RennespartenaireRecherche_1 161775241 Université européenne de BretagnepartenaireRecherche_2 139075119 ddc:540 DerienSylvieDarcelChristopheUniversité de Rennes 1Sciences et technologie, médecine, pharmacie, odontologie, droit, économie, gestion, philosophieSciences de la matièreÉcole doctorale Sciences de la matière (Rennes)Sciences chimiques‎ de RennesUniversité européenne de Bretagne ASCII PDF 13248470