Université de Rennes 1 Chiral complexes : from fundamental chirality to helicene chemistry Complexes chiraux: de chiralité fondamental à chimie de hélicène HélicènesChiraux complexesViolation de la paritéPropriétés chiroptiquesPhotophysique Chiral ComplexesParity ViolationHelicenesChiroptical PropertiesPhotophysics Hélicènes Thèses et écrits académiques Photophysique Thèses et écrits académiques Au cours de ce travail de doctorat, nous avons d'abord étudié un aspect fondamental de la chiralité au niveau moléculaire visant à observer des différences d'énergie entre deux énantiomères provenant d'effets de violation de la parité (PV). Nous avons en particulier examiné les complexes oxorhénium chiraux dont les deux énantiomères présentent théoriquement des énergies d'absorption infrarouge différentes. Leur propriétés chiroptiques, en particulier leur dichroïsme circulaire vibrationnel (VCD), ont été examinées. D'autres complexes métalliques chiraux comme des complexes de platine portant un carbone asymétrique fluoré ont été préparés. Par ailleurs, nous avons étudié la chiralité hélicoïdale provenant de la fusion en ortho de plusieurs cycles aromatiques. Ainsi, des hélicènes portant des fonctionnalités bi-pyridines ont été synthétisés et ont montré des propriétés photophysiques et chiroptiques intéressantes. La présence d'unité chélatantes de type N^N’ ou N-C nous a permis d'étudier l'influence de la coordination de divers métaux de transition (Re(I) et Pt(II)) sur les propriétés et de concevoir de nouveaux commutateurs chiroptiques acido-basiques. In this PhD work, we first investigated a fundamental aspect of chirality at the molecular level aiming to determine the parity violation (PV) energy difference between two enantiomers. We focused on chiral oxorhenium complexes for which the two corresponding enantiomers show theoretically different infrared absorption energies. Their chiroptical properties and especially their vibrational circular dichroism (VCD) were examined. Other chiral metal complexes such as platinum complexes bearing an asymmetric fluorinated carbon have also been prepared. Furthermore, we have investigated the helical chirality derived from the skew shape of ortho-fused aromatic ring. Indeed, helicenes bearing 2,2’-bipyridine functionalities were synthesized and they showed interesting photophysical and chiroptical properties. The presence of N^N’ or N-C chelating moieties enabled us to study the coordination effect of different transition metals (Re(I) and Pt(II)) on their properties and to conceive new acid-base triggered chiroptical switches. Electronic Thesis or DissertationText en application/pdf1 : 9970 Kohttp://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/10f151b8-ab43-49df-9468-7979a30e0e36 Saleh Nidal 1986-07-01 LB 176709266 nidal-saleh@hotmail.com 2013REN1S112 http://www.theses.fr/2013REN1S112 2013-12-13 Chimie Université de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat Docteur non ouiCrassousJeanne intervenant_1114011001 Sciences de la matièreecoleDoctorale_1 139061916 Université européenne de BretagnepartenaireRecherche_1 139075119 ddc:540 CrassousJeanne Université de Rennes 1Sciences et technologie, médecine, pharmacie, odontologie, droit, économie, gestion, philosophieSciences de la matièreÉcole doctorale Sciences de la matière (Rennes)Université européenne de Bretagne ASCII PDF 10209109 restriction 2013-12-13 2015-06-14 restriction 2013-12-13 2015-06-14