Université de Rennes 1 Supramolecular assemblies with organophosphorated based derivatives for potential applications in optoelectronics Assemblages supramoléculaires à base de dérivés organophosphores pour l'optoélectronique organophosphorépince moléculairebimétalliqueinteraction métallophiliquepi-stackspropriétés chiropticales[6]helicèneluminescence thermochromique Organophosphoratedmolecular clipsbimetallicmetallophilic interactionspi-stackschiroptical propertiaes[6]helicenethermochromic luminescence Chimie supramoléculaire Thèses et écrits académiques Phosphore -- Composés organiques Thèses et écrits académiques Optoélectronique Thèses et écrits académiques Thermoluminescence Thèses et écrits académiques Au cours de ce travail, nous avons préparé des clips moléculaires efficaces à partir de dimères de cuivre(I) ou d'or(I) portant des ligands organophosphorés en tirant parti des interactions métallophiles. Dans un premier temps, un complexe de cuivre(I) portant des ligands bis(2-pyridyl)phospholes a été utilisé comme clip moléculaire pour organiser des systèmes pi monotopiques à fonction cyano et portant divers fragments pi-conjugués. Ces dimères formés par assemblage pis'auto-organisent à l'état solide en colonnes pi infinies. Dans un deuxième temps, un complexe d'or(I) portant un ligand biphosphole a été utilisé comme clip moléculaire pour organiser des unités éthynyl[6]helicenes en dimères. Ces dimères ont montré une augmentation des propriétés chiroptiques par rapport au ligand éthynyl[6]helicene libre. Dans un troisième temps, un complexe bimétallique de cuivre(I) portant des ligands 1,1-bis(diphénylphosphino)méthane (dppm) s'est révélé être un clip moléculaire efficace pour la conception d'architectures supramoléculaires auto-assemblées par réaction avec des cyanométallates. Ces dérivés supramoléculaires ont des topologies différentes et sont émissifs dans le domaine visible après excitation dans l'UV. Dans certains cas, ils ont montré des propriétés de luminescence thermochromique intéressantes. In this work, we have prepared organophosphorated ligands based copper(I) or gold(I) dimers that act as efficient molecular clips thanks to metallophilic interactions. Firstly, a bimetallic copper(I) complex bearing bis(2-pyridyl)phosphole ligands was used as a molecular clip to organize monotopic cyano-capped pi-systems carrying various pi-conjugated fragments into self-assembled pi-stacked dimers. These dimers organized in the solid state within infinite columnar pi-stacks. Secondly, a bimetallic gold(I) complex bearing a biphosphole ligand was used as a molecular clip to organize ethynyl-capped [6]helicene moieties into self-assembled dimers. These dimers showed an enhancement of the chiroptical properties as compared to the free ethynyl[6]helicene ligand. Thirdly, a bimetallic copper(I) complex bearing 1,1-bis(diphenylphosphino)methane (dppm) ligands has revealed a powerful molecular clip to design self-assembled supramolecular architectures by reaction with different cyanometallates. These supramolecular derivatives have different topologies and are emissive in the visible spectrum upon UV excitation and in some cases they showed intriguing thermochromic luminescence properties. Electronic Thesis or DissertationText en application/pdf1 : 9668 Kohttp://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/a5170b45-aefd-4693-9ee6-57f0643de9e9 Elsayed Moussa Mehdi 1984-04-30 LB 17776483X mahdi.844@hotmail.fr 2013REN1S135 http://www.theses.fr/2013REN1S135 2013-11-05 Chimie Université de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Université européenne de Bretagnethesis.degree.grantor_2 139075119 Doctorat Docteur non ouiRéauRégisintervenant_1034117539LescopChristopheintervenant_2147620090 Sciences de la matièreecoleDoctorale_1 139061916 Sciences chimiques‎ de RennespartenaireRecherche_1 161775241 ddc:540 RéauRégisLescopChristopheUniversité de Rennes 1Sciences et technologie, médecine, pharmacie, odontologie, droit, économie, gestion, philosophieUniversité européenne de BretagnePôle de recherche et d'enseignement supérieur de BretagneSciences de la matièreÉcole doctorale Sciences de la matière (Rennes)Sciences chimiques‎ de Rennes ASCII PDF 9899898 restriction 2013-11-05 2016-11-05 confidentialité 2013-11-05 2016-11-05 restriction 2013-11-05 2016-11-05