Université de Rennes 1 Yttrium and aluminum catalysts and model complexes for ring-opening polymerization of lactide and β-butyrolactone Catalyseurs et complexes modèles d'yttrium et d'aluminum pour la polymérisation par ouverture de cycle du lactide et de la β-butyrolactone aluminiumyttriumbis(phénolate)rac-lactidebutyrolactonepolymérisation pour ouverture du cycle Yttrium -- ComposésThèses et écrits académiques Aluminium -- ComposésThèses et écrits académiques Polymérisation par ouverture de cycleThèses et écrits académiques Dans ce travail, une nouvelle série de complexes d'Al(III) portant des ligands tridentates pyridine-bis(naphtolate) ortho-substitués ({ONOSiR3}2-, SiR3 = SiPh3, SiMe2tBu) et deux complexes d´Y(III) portant un nouveau ligand tridentate pyridine-bis(phénolate) ortho-substitués avec un group cumyle {ONOMe,Cumyl}2- ont été préparés. Leurs structures ont été élucidées à l'état solide par une étude de diffraction des rayons X et en solution par la spectroscopie par résonance magnétique multinucléaire. Des études préliminaires sur les performances catalytiques des complexes d'Al(III) et d'Y(III) dans la ROP du rac-lactide et de la β-butyrolactone sont décrits. D'autres études ont été aussi reportées sur des réactions en utilisant des quantités stoechiométriques des lactides avec des complexes homochiraux Al(III)-lactate ou Al(III){β-alkoxy ester} dont sont des complexes modèles des premiers intermédiaires et des espèces actives impliquées dans les étapes d´initiation et de propagation de la polymérisation de lactides et β-lactones. A series of new Al(III) complexes bearing silyl ortho-substituted 2,6-bis(naphtholate)-pyridine tridentate ligands ({ONOSiR3}2-, SiR3 = SiPh3, SiMe2tBu) and two monomeric Y(III) complexes bearing a new cumyl ortho-substituted 2,6-bis(phenolate)-pyridine tridentate ligand {ONOMe,Cumyl}2 have been prepared and structurally characterized in solution and in the solid-state. Preliminary studies on the catalytic performances of the compounds in the ROP of racemic lactide and β-butyrolactone are described. Also, details of the reactions of chiral Al-lactate and -{β-alkoxy ester} complexes which are close models/mimics of the first intermediates and active species involved in the initiation and propagation steps of the ROP of lactides and β-lactones with stoichiometric amounts of lactide. Electronic Thesis or DissertationText en application/pdf1 : 6212 Kohttp://ecm.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/0ce5805f-07cf-4cc1-8a9f-f6b50341592a Klitzke Joice 1982-04-25 BR 174941463 11011971 joicesk@hotmail.com 2013REN1S073 http://www.theses.fr/2013REN1S073 2013-08-27 Chimie Université de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Université européenne de Bretagnethesis.degree.grantor_2 139075119 Universidade do Rio Grande do Sul‎, Porto Alegre (Brésil)thesis.degree.grantor_3 137838123 Doctorat non ouiCarpentierJean-Françoisintervenant_1061550663Casagrande Jr.Osvaldo de Lazarointervenant_2098646370 Sciences de la matièreecoleDoctorale_1 139061916 Sciences chimiques‎ de RennespartenaireRecherche_1 161775241 ddc:540 CarpentierJean-FrançoisCasagrande Jr.Osvaldo de LazaroUniversité de Rennes 1Sciences et technologie, médecine, pharmacie, odontologie, droit, économie, gestion, philosophieUniversité européenne de BretagnePôle de recherche et d'enseignement supérieur de BretagneUniversidade do Rio Grande do Sul‎, Porto Alegre (Brésil)Sciences de la matièreÉcole doctorale Sciences de la matière (Rennes)Sciences chimiques‎ de Rennes ASCII PDF 6360827 confidentialité 2013-08-27 2014-08-28 restriction 2013-08-27 2014-08-28