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Carbo[6]helicene-based conjugated polymers with main chain chirality : synthesis, characterization and optoelectronic applications (Utilisation de carbo[6]hélicène pour polymères conjugués avec chiralité dans la chaîne principale : synthèse, caractérisations et applications en optoélectronique) Gédéon, Clément - (2024-04-29) / Université de Rennes Carbo[6]helicene-based conjugated polymers with main chain chirality : synthesis, characterization and optoelectronic applications
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Langue : Anglais Directeur(s) de thèse: Chochos, Christos; Crassous, Jeanne Discipline : Chimie moléculaire et macromoléculaire Laboratoire : ISCR Ecole Doctorale : S3M Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie Mots-clés : Polymères Conjugués, Chiralité, Hélicène, Photovoltaïque organique
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Résumé : Les polymères conjugués forment une nouvelle classe de matériaux avec un fort potentiel pour des applications en optoélectronique, grâce à leurs propriétés facilement modifiables et leur transformabilité. Un moyen proposé d’influencer leurs performances est d’introduire de la chiralité. Le point central de cette thèse est la synthèse de nouveaux polymères conjugués chiraux statistiques dont les performances dans des dispositifs photovoltaïques sont supérieures à leurs homologues racémiques ou à l’homopolymère correspondant. Ainsi, la valeur ajoutée de la chiralité est démontrée. Des modifications structurales additionnelles ont été proposées afin d’obtenir des gammes de polymères plus variées : soit en changeant le monomère principal (indacenodithiophene ou benzodithiophene), soit en changeant l’hélicène servant de co-monomère. Finalement, les copolymérisations résultent en la formation de petits oligomères. Ces derniers présentent des propriétés chiroptiques intéressantes, telles qu’un dichroïsme circulaire électronique plus élevé que la moyenne. L’émission de lumière polarisée circulairement est également observée, ce qui n’est pas le cas dans les polymères statistiques. Abstract : Conjugated polymers are an emergent class of materials with an exceptional potential for optoelectronic applications, thanks to their highly tunable properties and their processability. One of the ways to enhance their performances is to introduce chirality. The highlight of this thesis is the synthesis of novel chiral statistical conjugated polymers that were incorporated into photovoltaic devices. It was found that they outperform both their racemic counterparts and the homopolymer used for comparison. Structural modifications were proposed to obtain more diverse chiral conjugated polymers, either by changing the main building block (indacenodithiophene or benzodithiophene), or the helicene comonomer. Finally, by performing a co- polymerization, we obtained small oligomers that presented interesting chiroptical properties such as electronic circular dichroism with higher-than-average absorption dissymmetry factors and emission of circularly polarized luminescence; the latter is interestingly not observed in the statistical polymers. |