Université de Rennes 1 Synthèse et réactivité de nitriles et isonitriles insaturés Synthesis and reactivity of unsaturated cyanides and isocyanides NitrileIsonitrileIsonitriles insaturésRéactions multi-composésComplexation NitrileIsonitrileUnsaturated isonitrilesMulticomponent reactionsComplexation Nitriles Synthèse (chimie) Réactivité (chimie) Les cyanopolyynes et méthylcyanopolynes sont nombreux à avoir été détectés dans le milieu interstellaire. Afin de mener une étude approfondie sur le cyanobutadiyne (HC5N) et le méthylcyanohexatriyne (MeC7N) en physico-chimie ainsi qu’en chimie organique, une voie de synthèse décrite par notre laboratoire a été améliorée pour permettre d’obtenir des échantillons de plusieurs centaines de milligrammes de HC5N ; d’autre part, une nouvelle voie de MeC7N a été entreprise avec l’intermédiaire 1,3,5-heptatriyne (MeC6H). Toutefois, cette synthèse de MeC7N n’a pas abouti. La seconde partie a porté sur la synthèse et la mise en réaction d’isonitriles insaturés cinétiquement instables. L’élaboration d’une voie de synthèse permettant d’obtenir l’isocyanoacétylène (HCCNC) à partir de 2,2-dichloroéthylisonitrile et 2-chlorovinylisonitrile a été engagée mais n’a pas abouti. D’autre part, la mise en réaction d’isonitriles cinétiquement instables a été explorée avec des réactions multi-composés suivies de post-fonctionnalisations. Ces travaux ont permis de démontrer qu’il était possible d’engager en réaction le vinyl-, le propargyl- et l’allénylisonitrile avant qu’ils ne se décomposent. La troisième partie abordée était la mise au point d’une méthode de com­plexation/décomplexation d’isonitriles cinétiquement instables pour les stabiliser et/ou étudier la réactivité chimique de ces espèces. Cette méthodologie solutionne les problèmes de stockage et de mise en réaction d’isonitriles cinétiquement instables. Numerous cyanopolynes and methylcyanopolynes have been detected in the interstellar medium. In order to be able to carry out an in-depth study on cyanobutadiyne (HC5N) and methylcyanohexatriyne (MeC7N) in physico-chemistry as well as in organic chemistry, a synthetic pathway described by our laboratory has been improved, allowing the synthesis of HC5N on several hundred milligrams scales; a new MeC7N pathway has been proposed with the 1,3,5-heptatriyne (MeC6H) intermediate. However, the synthesis of MeC7N was unsuccessful. The second part concerns the synthesis and reactivity of kinetically unstable unsaturated isonitriles. The development of a synthetic route to obtain isocyanoacetylene (HCCNC) from 2,2-dichloroethylisonitrile and 2-chlorovinylisonitrile has been initiated but couldn’t be achieved. However, the reactivity of kinetically unstable isonitriles has been explored with multicomponent reactions followed by post-functionalizations. This work demonstrated that it was possible to react vinyl-, propargyl- and allenylisonitrile before they decompose. The last part of this work was the development of a method of complexation/decomplexation of kinetically unstable isonitriles to stabilize them and study their chemical reactivity. This methodology solves the storage and study of reactivity problems of kinetically unstable isonitriles. Electronic Thesis or DissertationText fr application/pdf1 : 4230 Kohttps://ged.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/6145784d-5dfa-4fea-947c-e815123d74e8 Quelhas Alexandre 1993-12-31 FR 262934922 anquelhas@gmail.com 2021REN1S115 http://www.theses.fr/2021REN1S115 2021-12-17 Chimie moléculaire et macromoléculaire Universite de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat non ouiGuilleminJean-Claudeintervenant_1095594469TrolezYannintervenant_2149334206MonginFlorenceintervenant_3082568464GrimaudLaurenceintervenant_4119068648DavidOlivierintervenant_5060897333Crepin-Gilbert‎Claudineintervenant_6033637636GrimaudLaurenceintervenant_4119068648DavidOlivierintervenant_5060897333 Matière, Molécules et MatériauxecoleDoctorale_1 204761115 ISCR partenaireRecherche_1 161775241 ddc:540 GuilleminJean-ClaudeTrolezYannMonginFlorenceGrimaudLaurenceDavidOlivierCrepin-Gilbert‎ClaudineUniversite de Rennes 1Sciences et technologie, medecine, pharmacie, odontologie, droit, economie, gestion, philosophieMatière, Molécules et MatériauxÉcole doctorale Matière, Molécules et Matériaux (Le Mans) ISCR ASCII PDF 4331613 restriction 2021-12-17 2022-12-17 restriction 2021-12-17 2022-12-17