Université de Rennes 1 Synthèses et caractérisations de nouveaux matériaux de coordination ou supramoléculaires à clusters d’éléments de transition Synthesis and characterizations of new coordination or supramolecular materials with clusters of transition elements cluster métalliquemécanosynthèsestructure cristallinediffraction des rayons Xmodélisation moléculaire metal clustermechanosynthesiscrystal structureX-ray diffractionmolecular modeling Métaux de transition Mécanosynthèse Structure cristalline (solides) Rayons X -- Diffraction Ces travaux de thèse portent sur l’optimisation des synthèses et sur les caractérisations structurales de réseaux de coordination à base de clusters octaédriques de métaux de transition et de ligands dicarboxylates (téréphtalates (T) et fumarates (F)). La stratégie de synthèse retenue a consisté à faire réagir par mécanosynthèse des motifs fortement polarisés, en particulier [{Mo6Bri8}Fa6]2-, avec des diacides carboxyliques. En raison de la polarisation de la liaison Mo-F, les diacides réagissent avec les motifs [{M6Bri8}Fa6]2- pour donner les carboxylates correspondants avec libération de HF. Les carboxylates ainsi formés se lient aux clusters via une liaison Mo-O. Deux composés basés sur des chaînes de clusters reliés entre eux par des ligands T et F ont été synthétisés. Des modèles structuraux partiels ont été obtenus à partir des données de diffraction de rayons X par la poudre enregistrées au laboratoire et au synchrotron. Enfin, la stratégie de synthèse utilisée et les analyses structurales ont été validées par des calculs de modélisation de réactivité et de structures cristallines. This thesis focuses on the optimization of the syntheses and on the structural characterizations of coordination networks based on octahedral clusters of transition metals and dicarboxylate ligands (terephthalates (T) and fumarates (F)). The synthesis strategy that was adopted consists in reacting by mechanosynthesis strongly polarized units, in particular [{Mo6Bri8}Fa6]2-, with dicarboxylic acids. Due to the polarization of the Mo-F bond, the diacids react with the units [{Mo6Bri8}Fa6]2- to yield the corresponding carboxylates with release of HF. The carboxylates thus formed are linked to the clusters via a Mo-O bond. Two compounds based on chains of clusters linked together by T and F ligands have been synthesized. Partial structural models were obtained from X-ray powder diffraction data. Finally, the synthesis strategy used and the structural analyzes have been validated by calculations devoted to the modeling of the reactivity and of the crystal structures. Electronic Thesis or DissertationText fr application/pdf1 : 13024 Kohttps://ged.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/1e5becba-b44a-4b4e-8545-8678d2351747 Chervet Anne-Gaelle 1990-05-21 FR 257104666 anne-gaelle.chervet@laposte.net 2021REN1S010 http://www.theses.fr/2021REN1S010 2021-01-27 Science des Matériaux Universite de Rennes 1thesis.degree.grantor_1 02778715X Doctorat non ouiCordierStéphaneintervenant_1146701895AudebrandNathalieintervenant_2124779441CostuasKarineintervenant_3165401974CunyJérômeintervenant_6147245699FloquetSébastienintervenant_4166429945PiletGuillaumeintervenant_5075019205 Matière, Molécules et MatériauxecoleDoctorale_1 204761115 ISCR partenaireRecherche_1 161775241 ddc:540 CordierStéphaneAudebrandNathalieCostuasKarineFloquetSébastienPiletGuillaumeCunyJérômeUniversite de Rennes 1Sciences et technologie, medecine, pharmacie, odontologie, droit, economie, gestion, philosophieMatière, Molécules et MatériauxÉcole doctorale Matière, Molécules et Matériaux (Le Mans) ISCR ASCII PDF 13336469