| Synthèses et étude de nouveaux polymères supramoléculaires organiques et organométalliques (Synthesis and study of new organics and organometallics supramolecular polymers) Gallonde, William - (2024-12-19) / Université de Rennes - Synthèses et étude de nouveaux polymères supramoléculaires organiques et organométalliques
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Langue : Français Directeur(s) de thèse: Rigaut, Stéphane; Galangau, Olivier Discipline : Chimie moléculaire et macromoléculaire Laboratoire : ISCR Ecole Doctorale : S3M Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie Mots-clés : Auto-assemblage, Cristaux liquides, Polymères supramoléculaires, Gels supramoléculaire, Ruthénium, Tétrazine
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Résumé : Ce travail de thèse se consacre à la synthèse et à l’étude de composés organiques et organométalliques capable de former des polymères supramoléculaires par l’emploie d’interactions faibles. Après une étude bibliographique non exhaustive introduisant à la chimie supramoléculaire, à l’application des matériaux supramoléculaires dans l’électronique organique et plus particulièrement le transport de charge ; les méthodes de caractérisations de ces autoassemblages en solution et à l’état solide ont été introduites. La stratégie d’approche dans un premier temps a été de développer des structures dérivées de TBA et TUA capables de s’auto-assembler et qui fournissent une possibilité à la fonctionnalisation. En y apportant des modifications structurales nous pouvons contrôler les propriétés de l’auto-assemblage. Elles ont montré la capacité de former des gels supramoléculaires à travers un réseaux en 3D de polymères supramoléculaires et de former des auto-assemblages aussi à l’état solide. Ces capacités d’auto-assemblage ont été exploité par dans la seconde partie, en réalisant des acétylures de ruthénium en employant les dérivés de TBA et TUA comme ligands acétylures. Cela a permis à la formation de métallopolymères supramoléculaire et métallomésogènes dans certain cas. La troisième partie de ce travail se consacre au développement d’une famille de composé auto-assemblabe ayant comme centre un groupement accepteur d’électrons : la s-tétrazine. Grâce à ce groupement, il a été possible d’exploiter une interaction faible supplémentaire : les interactions donneur-accepteur dans la formation d’auto-assemblage en solution. Abstract : This thesis is dedicated to the synthesis and study of organic and organometallic compounds capable of making supramolecular polymers by using weak interactions. After a non-exhaustive literature review introducing supramolecular chemistry, the application of supramolecular materials in organic eletronics and more specifically in charge transport ; the characterization methods of these self-assembled polymers in solution and in solid state are also introduced. The approach strategy to begin with was to develop derived structures of TBA and TUA capable of selfassembly and providing an opportunity for functionalisation. Then by modifying the structure, we managed to control the self-assembly properties. They have shown capabilities of forming supramolecular polymers that can trap solvents in a 3D network and to self-assemble as well in a solid state. These self-assembly properties were exploited in the second part of this work to synthetize redox active ruthenium acetylides complexes using TBA and TUA derivatives as acetylides ligands. This allowed to form supramolecular metallopolymers and metallomesogenes in some cases. The third part of this work is dedicated to the development of a new family of compounds bearing the redox active s-tetrazine core that can self-assemble. This core allows to use donnor-acceptor interactions among others to form the self-assembly. | |||