| Pd-catalyzed C-H bond functionalization of heterocycles and fluorobenzenes: a simple access to poly(hetero)aromatic compounds (Fonctionnalisation de liaisons C-H d'hétérocycles et de fluorobenzènes catalysée par le Pd : un accès simple a des composés poly(hétéro)aromatiques) Huang, Haiyun - (2021-10-15) / Universite de Rennes 1 Pd-catalyzed C-H bond functionalization of heterocycles and fluorobenzenes: a simple access to poly(hetero)aromatic compounds
| |||
Langue : Anglais Directeur(s) de thèse: Doucet, Henri; Soulé, Jean-François Discipline : Chimie moléculaire et macromoléculaire Laboratoire : ISCR Ecole Doctorale : Matière, Molécules et Matériaux Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie Mots-clés : Fonctionnalisation de liaisons C-H, Arylation directe, Palladium, Catalyse, Hétéroarènes
| |||
Résumé : Dans le premier chapitre de ma thèse, j'ai résumé des informations mécanistiques générales sur la fonctionnalisation de liaisons C-H sp2 catalysée par le palladium, et j'ai détaillé certains résultats de la littérature sur l'arylation directe des (hétéro)arènes. Dans les chapitres 2-6, j’ai décris les résultats que nous avons obtenus en utilisant le palladium comme catalyseur dans l’arylation directe de différents (hétéro)aromatiques afin de fonctionnaliser des liaisons C-H spécifiques. Tout d'abord, j'ai étudié la fonctionnalisation de liaisons C-H de la Lilolidine en utilisant un catalyseur palladium-diphosphine. Ces résultats sont résumés dans le chapitre 2. Ensuite, j'ai exploré la réactivité de bromobenzènes di-, tri- et tétra-fluoroalkoxysubstitués dans l'arylation directe d'hétéroarènes à 5 chaînons en utilisant la catalyse au palladium. Ces résultats sont présentés dans le chapitre 3. Dans le chapitre 4, je décris des conditions permettant la C5-arylation régiosélective de 2- alkoxythiazoles catalysée par le Pd. Nous avons constaté que le choix judicieux de la température de réaction permet de contrôler la sélectivité. Dans le chapitre 5, nous décrivons l'arylation directe régiosélective catalysée par le palladium d'un 6,7-difluorobenzo[d]imidazole en utilisant des bromures d'aryle comme partenaires de couplage. Enfin, dans le chapitre 6, nous avons étudié l'influence des substituants fluoro sur le groupe aryle des N-méthyl-N-benzylacétamides et Nméthyl-N-benzylbenzamides sur la régiosélectivité de l'arylation directe catalysée par le palladium. Abstract : In the first chapter of my thesis, I summarized general mechanistic information on palladium-catalyzed sp2 C-H bond functionalization and detailed several literature results on the direct arylation of (hetero)arenes. In the chapters 2-6. I describe the results we obtained using palladium as catalyst in the direct arylation of different (hetero)aromatics to functionalize specific C-H bonds. First, I studied the C-H bond functionalization of Lilolidine using a palladium-diphosphine catalyst. These results are summarized in the chapter 2. Then, I explored the reactivity of di-, tri- and tetra-fluoroalkoxy-substituted bromobenzenes in the direct arylation of 5-membered ring heteroarenes using palladium catalysis. These results are reported in the chapter 3. In the chapter 4, I report conditions for the Pdcatalyzed regioselective C5-arylation of 2-alkoxythiazoles. We found that the judicious choice of the reaction temperature allows to control the selectivity. In the chapter 5, We describe the regioselective palladium-catalyzed direct arylation of a 6,7-difluorobenzo[d]imidazole using aryl bromides as the coupling partners. Finally, in the chapter 6, We studied the influence of fluoro-substituents on the aryl group of N-methyl-N-benzylacetamides and Nmethyl-N-benzylbenzamides on the regioselectivity of the Pd-catalyzed arylation. | |||